归东理子大图 波谱分析-质谱法 (2)碎片离子 分子离子产生后可能具有较高的能量，将会通过 进一步碎裂或重排而释放能量，碎裂后产生的离子形 成的峰称为碎片离子峰。 (3)重排离子 在两个或两个以上键的断裂过程中，某些原子或 基团从一个位置转移到另一个位置所生成的离子，称 为重排离子。质谱图上相应的峰为重排离子峰。转移 的基团常常是氢原子的很多，其中最常见的一种是麦 氏重排。 2025/4/2 21
波谱分析-质谱法 2025/4/2 21 （2）碎片离子 分子离子产生后可能具有较高的能量，将会通过 进一步碎裂或重排而释放能量，碎裂后产生的离子形 成的峰称为碎片离子峰。 （3）重排离子 在两个或两个以上键的断裂过程中，某些原子或 基团从一个位置转移到另一个位置所生成的离子，称 为重排离子。质谱图上相应的峰为重排离子峰。转移 的基团常常是氢原子的很多，其中最常见的一种是麦 氏重排
归东理工大写 波谱分析-质谱法 (4)多电荷离子 一个分子失去多个电子所形成的离子称为多电荷 离子。在正常条件下，有机化合物只产生单电荷或双 电荷离子。双电荷离子仅存在于稳定的结构中。 (5)准分子离子 采用化学电离法，常得到比分子量多（或少)1质 量数的离子，如(M+H)*、（M-H)*,这些离子称 为准分子离子。醚类化合物的质谱图中可出现此类峰。 (6)亚稳离子 2025/4/2 22
波谱分析-质谱法 2025/4/2 22 （4）多电荷离子 一个分子失去多个电子所形成的离子称为多电荷 离子。在正常条件下，有机化合物只产生单电荷或双 电荷离子。双电荷离子仅存在于稳定的结构中。 （5）准分子离子 采用化学电离法，常得到比分子量多（或少）1质 量数的离子，如（M+H）*、（M-H）*，这些离子称 为准分子离子。醚类化合物的质谱图中可出现此类峰。 （6）亚稳离子
山东理子大军 波谱分析-质谱法 若质量为m的离子在离开离子源受电场加速后 在进入质量分析器之前，由于碰撞等原因很容易 进一步分裂失去中性碎片而形成质量m2的离子，即 m1>m2+△m 由于一部分能量被中性碎片带走，此时的m,离 子比在离子源中形成的m2离子能量小故将在磁场中 产生更大的偏转，观察到的/k较小。这种峰称为 亚稳离子峰，用m*表示。它的表观质量m*与m1、 m2的关系是： m*=（m2)2/m1 式中m1为母离子的质量，m2为子离子的质量。 2025/4/2 23
波谱分析-质谱法 2025/4/2 23 若质量为m1的离子在离开离子源受电场加速后 ，在进入质量分析器之前，由于碰撞等原因很容易 进一步分裂失去中性碎片而形成质量m2的离子，即 m1→m2+△m 由于一部分能量被中性碎片带走，此时的m2离 子比在离子源中形成的m2离子能量小故将在磁场中 产生更大的偏转，观察到的m/z 较小。这种峰称为 亚稳离子峰，用m*表示。它的表观质量m*与m1、 m2的关系是： m* = （ m2 ）2 / m1 式中m1为母离子的质量， m2为子离子的质量
归东理王大写 波谱分析-质谱 (7)同位素离子 有些元素具有天然存在的稳定同位素，所以在质 谱图上出现一些M+1,M+2,M+3的峰，由这些同位 素形成的离子峰称为同位素离子峰。 在一般有机分子鉴定时，可以通过同位素峰统计 分布来确定其元素组成，分子离子的同位素离子峰相 对强度之比符合一定的统计规律。 2025/4/2 24
波谱分析-质谱 2025/4/2 24 （7）同位素离子 有些元素具有天然存在的稳定同位素，所以在质 谱图上出现一些M+1，M+2，M+3的峰，由这些同位 素形成的离子峰称为同位素离子峰。 在一般有机分子鉴定时，可以通过同位素峰统计 分布来确定其元素组成，分子离子的同位素离子峰相 对强度之比符合一定的统计规律
归东理大军 波谱分析-质谱法 $5.2分子离子和分子式 在质谱分析中，分子离子的存在为确定物质的分 子量提供了可靠的信息。由分子离子及同位素峰的相 对强度，可推导化合物的分子式。 一、分子离子峰的识别 几乎所有的有机分子都可以产生可以辨认的分子 离子峰。有些分子如芳香环分子可产生较强的分子离 子峰，而高分子量的脂肪醇、醚及胺等则产生较小的 分子离子峰。若不考虑同位素的影响，分子离子应该 具有最高质量。 2025/4/2 25
波谱分析-质谱法 2025/4/2 25 在质谱分析中，分子离子的存在为确定物质的分 子量提供了可靠的信息。由分子离子及同位素峰的相 对强度，可推导化合物的分子式。 一、分子离子峰的识别 几乎所有的有机分子都可以产生可以辨认的分子 离子峰。有些分子如芳香环分子可产生较强的分子离 子峰，而高分子量的脂肪醇、醚及胺等则产生较小的 分子离子峰。若不考虑同位素的影响，分子离子应该 具有最高质量。 §5.2 分子离子和分子式