物理意义：在恒温恒压下，物系中某组分摩尔数的变化所引 起物系一系列热力学性质的变化。 ·偏摩尔性质物理意义通过实验来理解，如：在一个无限大的颈部 有刻度的容量瓶中，盛入大量的乙醇水溶液，在乙醇水溶液的温 度、压力、浓度都保持不变的情况下，加入1摩尔乙醇，充分混 合后，量取瓶颈上的溶液体积的变化，这个变化值即为乙醇在这 个温度、压力和浓度下的偏摩尔体积
▪ 物理意义：在恒温恒压下，物系中某组分i摩尔数的变化所引 起物系一系列热力学性质的变化。 ▪ 偏摩尔性质物理意义通过实验来理解，如:在一个无限大的颈部 有刻度的容量瓶中，盛入大量的乙醇水溶液，在乙醇水溶液的温 度、压力、浓度都保持不变的情况下，加入1摩尔乙醇，充分混 合后，量取瓶颈上的溶液体积的变化，这个变化值即为乙醇在这 个温度、压力和浓度下的偏摩尔体积
M与溶液摩尔性质M间的关系 。 溶液性质M: 如H,S,A,U,G,V等 ·纯组分性质M:如H,S,A,U,G1,V等 偏摩尔性质M：如石S,4,可，G,可 等
与溶液摩尔性质M间的关系 ▪ 溶液性质M： 如H，S，A，U，G，V等 ▪ 纯组分性质Mi： 如 Hi，Si，Ai，Ui，Gi，Vi等 ▪ 偏摩尔性质 ：如 等 Mi Mi i i Ai Ui Gi Vi H ,.S ,. ,. ,.
nM=f(T,P,n,n2） 微分此式： 在恒T,恒P下 dba) =Mdn,+M,d,+=∑M,dn
( , , , ) nM = f T P n1 n2 微分此式: + = dT T nM d nM P,n ] ( ) ( ) [ + dP P nM T ,n ] ( ) [ + , , 1 1 1 ] ( ) [ dn n nM j T P n + , , 2 2 2 ] ( ) [ dn n nM j T P n 在恒T，恒P下 ( ) + = , , 1 1 1 ] ( ) [ dn n nM d nM j T P n + , , 2 2 2 ] ( ) [ dn n nM T P n j i i = M dn + M dn += M dn 1 1 2 2
nM=∑n,M (4-11) 两边同除以n,得到另一种形式： M=∑(xM) (4-12)》 结论：①对于纯组分 X=1, M,=M ②对于溶液 M,≠M
nM = ni M i （4－11） 两边同除以n，得到另一种形式： ( ) i Mi M = x （4－12） 结论：① 对于纯组分 xi ＝1， ② 对于溶液 M1 = M Mi Mi
偏摩尔性质间的关系 H,=U,+PV dU,TdS,-PdV A=可，-TS dH,TdS,+VdP G,=H,-TS dA,=-SdT-PdV dGi=-S,dT+VdP Maxwell关系同样也适用于偏摩尔性质
偏摩尔性质间的关系 Hi =Ui + PVi Ai =Ui −TSi Gi = Hi −TSi dUi =TdSi − PdVi dHi = TdSi +Vi dP i i PdVi d A = −S dT − dGi = −Si dT +Vi dP Maxwell关系同样也适用于偏摩尔性质