由Maxwell第二关系式知： 8a-7 设求和符号中dn,的系数等于 419马 并定义为化学位 on, 则上式可写为 d(nU)=Td(ns)-Pdn+∑4，dn,(4-3)
由Maxwell第二关系式知： T nS nU nV n = , ] ( ) ( ) [ P nV nU nS n = − , ] ( ) ( ) [ 设求和符号中dni的系数等于 nS nV n i i i j n nU = , , ] ( ) [ 并定义为化学位 则上式可写为 d（nU）＝Td（nS）-Pd(nV)+ i dni ( 4-3)
将此式代入nH=nU+P(nV)的微分式： d (nH)=d(nU)+Pd (nV)+(nV)dP =Td(ns)-Pd(n)+∑4，din, Pd(nV)+(nV)dP =Td(nS)+(nV)dP+ ∑4，dn, (4-4) 同理可得到： dn)=-(nS)dT-PdnW)+∑4，dn, (4-5) dnG)=(nS)dr+(ndP+∑4，dn, (4-6)》 (n) 且 on, on, on
将此式代入nH=nU+P(nV)的微分式： d(nH)=d(nU)+Pd(nV)+(nV)dP = Td(nS)-Pd(nV)+ + Pd(nV)+(nV)dP i dni =Td(nS)+(nV)dP+ (4 i i -4) dn 同理可得到： d nA = − nS dT − Pd nV +i dni ( ) ( ) ( ) （4－5） d nG = − nS dT + nV dP +i dni ( ) ( ) ( ) （4－6） j i j i j i j i T P n i T n V n i n S P n i n S n V n i i n nG n nA n nH n nU = = = = , , , , , , , , ] ( ) ] [ ( ) ] [ ( ) ] [ ( ) 且 [
注意： ① 适用于敞开体系，封闭体系 ② 体系是均相和平衡态间的变化 ③ 当dn=O时，简化成适用于定组成、定质量体系； ④ Maxwell关系式用于可变组成体系时，要考虑组成不变的 因素，如： (对单相，定组成) (对单相，可变组成) 元元元
注意： ▪ ① 适用于敞开体系，封闭体系； ▪ ② 体系是均相和平衡态间的变化 ▪ ③ 当dni =0时，简化成适用于定组成、定质量体系； ▪ ④ Maxwell关系式用于可变组成体系时，要考虑组成不变的 因素，如： T P T V P S ( ) ( ) = − T P n T V P S ,n , ) (n ) ) ( (n ) ( = − （对单相，定组成） （对单相，可变组成）
4.2化学位和偏摩尔性质 4.2.1 化学位 4= o(nU) d(nH) a(nA) on, nS,nv,nj nS,P.nji an; JT.nv.njti a(nG) Oni T.P,njti Gibbs专门定义偏摩尔自由焓为化学位。 G,=4,= a(nG) On T.P,nj
4.2化学位和偏摩尔性质 = =i ( ) j i i nS, , n n nH P ( ) T, nV, n j i ni nA ( ) T, P, n j i i n nG ( ) nS, nV, n j i ni nU = = Gibbs专门定义偏摩尔自由焓为化学位。 Gi = μi = ( ) T, P, n j i i n nG 4.2.1 化学位
4.2.2 偏摩尔性质 在恒温恒压下，物质的广度性质随某种组分摩尔数 的变化率，叫做组份i的偏摩尔性质。 三个重要的要素 ① 恒温恒压 ②广度性质 ③ 随组份i摩尔数的变化率 M,= (nM) (4-10) On
在恒温恒压下，物质的广度性质随某种组分i摩尔数 的变化率，叫做组份i的偏摩尔性质。 三个重要的要素 ① 恒温恒压 ② 广度性质 ③ 随组份i摩尔数的变化率 T P n j i i i n nM M = , , ] ( ) [ （4－10） 4.2.2 偏摩尔性质