⑧ 线性缩聚反应 (逐步缩聚反应) 2-缩聚和逐步聚合
线性缩聚反应 (逐步缩聚反应) 2-缩聚和逐步聚合
线型缩聚反应特点 聚己二酸己二酯 nHOOC(CH2)4COOH HOCH2(CH2)4CH2OH H0E0C(CH2)4C00(CH2)60☑H+(2m-1)H,0 国聚己酯 HO-(CH2)s-COOH -H0-(CH2)-C)OH+(-D √可逆反应 高分子量的聚合物
线型缩聚反应特点 聚己二酸己二酯 聚己酯 可逆反应 高分子量的聚合物
如何得到高分子量线性缩聚物?* 1) 可以反应的官能团,即两种官能团可以发生反应 ② 官能度:2,或2-2?HOCH,C0OH HO(CH2)COOH 两种反应的官能团的摩尔比 官能团的反应活性 官能团的碰撞几率 6 若是平衡斯反应,要使得平衡向右移动
如何得到高分子量线性缩聚物?* ① 可以反应的官能团,即两种官能团可以发生反应 ② 官能度:2,或2-2? ③ 两种反应的官能团的摩尔比 ④ 官能团的反应活性 ⑤ 官能团的碰撞几率 ⑥ 若是平衡反应,要使得平衡向右移动
线性缩聚和成环倾向* 环状化合物的稳定性: 5、6元环>7元环>3,4,8-11环 双官能团化合物分子内环化反应 如:Q-羟基酸HO(CH2)COOH n=1,2,…,6 讨论:“当为不同值时,发生何种反应?并说明 能形成缩聚反应的条件。》
线性缩聚和成环倾向* 环状化合物的稳定性: 5、6元环 > 7元环 > 3, 4, 8-11环 双官能团化合物分子内环化反应 如: ω-羟基酸 HO(CH2 )nCOOH n=1,2,···,6 讨论:“当n为不同值时,发生何种反应?并说明 能形成缩聚反应的条件
=1HOCH,COOH→双分子缩合成六元环内酯 (vs 聚羟乙酸) CH2-() 2HOCHCOOH-HOCHCOOCH COOHO--C O-CH, n=2H0(CH2)2C0OH→CH=CHC0OH(失水) =3H0(CH2)3COOH→单分子缩合成五元环内酯 =4H0(CH2)4C00H→单分子缩合成六元环内酯 n≥5HO(CH2)COOH→缩聚 成环是单分子反应,缩聚是双分子反应, 因而 单体浓度低易成环;单体浓度高易线型缩聚
n=1 HOCH2COOH → 双分子缩合成六元环内酯(vs 聚羟乙酸) n=2 HO(CH2 )2COOH→CH=CHCOOH(失水) n=3 HO(CH2 )3COOH→单分子缩合成五元环内酯 n=4 HO(CH2 )4COOH→单分子缩合成六元环内酯 n≥5 HO(CH2 )5COOH → 缩聚 成环是单分子反应,缩聚是双分子反应,因而 单体浓度低易成环;单体浓度高易线型缩聚