4.8.3羟基不饱和脂肪酸酯的硫酸化.·1276.2.1反应历程1621286.2.24.9聚氧乙烯醚的硫酸化应用范围162习题..1286.2.3铁粉还原的主要影响因素...164参考书目…....1306.3锌粉还原.......165参考文献…..·.1306. 3. 1...65芳磺酰氯还原成芳亚磺酸第5章硝化和亚硝化1356.3.2芳磺酰氯还原成硫酚1656.3.3....1665.1概述..135碳硫双键还原-脱硫成亚甲基6.3.41665.2硝化反应历程136羰基还原成羟基6.3.51675.2.1136羰基还原成亚甲基硝化剂中的活泼质点5.2.2反应历程1376.3.6硝基化合物还原成氧化偶氮、偶.. 167混酸硝化137氮和氢化偶氮化合物5.3.6.41685. 3.1混酸硝化动力学137硫化碱还原..:...6.4.15.3.2138硫化碱种类的选择168混酸的硝化能力5.3.3...1416.4.2多硝基化合物的部分还原.....169混酸硝化的影响因素6.4.35.3. 4废酸处理143硝基化合物的完全还原..1695.3.51436.4.4对硝基甲苯还原-氧化制对氨基苯混酸硝化反应器甲醛苯一硝化制硝基苯.1705.3.61446.5...1705.3.7其他生产实例.........146亚硫酸盐还原..1705.4硫酸介质中的硝化1476.6金属复氢化合物还原....：1476.6.1四氢铝锂1715.4.1影响因素.147...1715.4.2生产实例6.6.2四氢硼钠和四氢硼钾6.7催化氢化5.5有机溶剂-混酸硝化148172...5.6在乙酐或乙酸中的硝化1496.7.1催化氢化的方法1725.6.1葵子麻香1496.7.2气-固-液非均相催化氢化的催5.6.2：149化剂1735-硝基呋喃-2-丙烯酸................i..5.6.36.7.3气-固-液非均相催化氢化的主要2-羟基-3-氰基-4-甲氧甲基-5-硝基-6-甲基吡啶150影响因素174.........5.6.45-硝基1506.7.4顺丁烯二酸酐的催化氢化..175-5.7稀硝酸硝化6.7.5苯的催化氧化178150++5.7.16.7. 6反应历程150硝基苯的催化氢化1795.7.2习题一般反应条件151183+5.7.3重要实例.151参考书目...185......5.8置换硝化法.............152参考文献....185.....5.9亚硝化152氧化........第7章..1905.9.1酚类的亚硝化1537.1空气液相氧化...1905.9.2芳仲胺的亚硝化1537. 1. 1反应历程1905.9.3芳叔胺的亚硝化...1547.1.2自动氧化的主要影响因素192习题…1547.1.3空气液相氧化法的优缺点.......·193参考书目155中7.1. 4烷基芳烃的氧化酸解制酚类....193参考文献1567.1. 5高碳烷烃的氧化制高碳脂肪第6章还原160仲醇194........6.1概述..........1607.1. 6环烷烃的氧化制环烷醇/酮混6.1.1合物还原反应的分类160.......1946.1.2....160不同官能团还原难易的比较7.1.7羧酸的制备1956.1.3化学还原剂的种类.1617.1.8芳醛的制备..196..6.2铁粉还原1627.2空气的气-固相接触催化氧化.196
..1969.6脂肪族卤素衍生物的氨解..2297.2.1优点.........2291979.6.1从二氯乙烷制亚乙基多胺类7.2.2醛类的制备.1989.6.2从氯乙酸制氨基乙酸...2307.2.3羧酸和酸酐的制备....7.2.4...1999.7芳环上卤基的氨解...230氨氧化制腈类..............230.....1999.7.1反应历程7.3化学氧化法a.a2009.7.2催化剂·*2317.3. 1高锰酸钾和二氧化锰影响因素.·2317.3.2....2009.7.3硝酸.....201.2327.3. 3过氧化氢（双氧水）9.7.4重要实例·202..2337.3. 49.8芳环上羟基的氨解有机过氧化物.203233习题…9.8.1苯系酚类的氨解..205....234参考书目9.8.2萘酚衍生物的氨解.....235参考文献2059.8.3羟基葱醒的氨解++++9.9·235第8章重氮化和重氮盐的反应..208芳环上磺基的氨解9.10..236...208芳环上硝基的氨解.....8.1概述..236.2089.11芳环上氢的直接胺化8.2重氮化236..2089.11.1用羟胺的亲核胺化.8.2.1反应历程237....2099.11.2用羟胺的亲电胺化8.2.2一般反应条件....237..2109.11.3用氨基钠的胺化...8.2.3重氮化方法.....237..2129.11.4用氨的催化胺化......8.2.4重氮化设备237...212习题..8.2.5重氮盐的结构参考书目·238.*2138.3重氮盐的反应参考文献..238.2138.3.1重氮基还原成肼基第10章烃化·2408.3.2重氮基被氢置换脱氨基....14.概述反应..........10.1...2408.3.3重氮基被羟基置换-重氮盐的10.2N.烃化.....240:215水解10.2.1用醇类的N-烷化：240+....2168.3.4重氮基被卤原子置换10.2.2用卤烷的N-烷化242...219重氨基被氰基置换10.2.3....2438.3.5......用酯类的N-烷化.......2208.3.610.2.4...244重氮基被含硫基置换用环氧化合物的N-烷化.2202458.3.7重氨基被含碳基置换10.2.5用烯烃的N-烷化..2218.3.8重氮盐的偶合反应...10.2.6用醛或酮的N-烷化.....246.222习题…....10.2.7N-芳基化（芳氨基化）......247.222参考书目10.30-烃化·250...222参考文献用醇类的○烷化…..25010.3.1第9章...224用卤烷的·烷化....250氨基化10.3.2：252：22410.3.3用酯类的○烷化9.1概述...22410.3.4用环氧烷类的○烷化...2529.2氨基化剂**22410.3.5用醛类的·烷化.2549. 2.1液氨...22510.3.6用烯烃和炔烃的烷化..2549.2.2氨水.22510.3.7O芳基化（烷氧基化和芳氧9.3醇羟基的氨解+基化..2559.3.1气-固相接触催化脱水氨解.2262569.3.2气-固相临氢接触催化胺化10.4芳环上的.烷化….256氢化.22710.4.1烯烃对芳烃的C烷化....227....2599.3.3液相氨解10.4.2烯烃对芳胺的C烷化….22810.4.3烯烃对酚类的C烷化…2609.4羰基化合物的胺化氢化AAAE..22810.4.4卤烷对芳环的C烷化.…26·9.5环氧烷类的加成胺化.+
26210.4.5醇对芳环的 C-烷化12.2.4葱醒环上卤基的水解·312...26310.4.6醛对芳环的-烷化12.3芳磺酸及其盐类的水解·31310.4.7酮对芳环的C-烷化....26512.3.1芳磺酸的酸性水解..：313习题……26612.3.2芳磺酸盐的碱性水解..267参考书目.碱熔..313参考文献..26712.4芳环上氨基的水解..316第11章酰化12.4.1:273氨基的酸性水解.316....27312.4.2氨基的碱性水解….31711.1概述....27412.4.3氨基用亚硫酸氢钠水解31711. 1. 1酰化剂....274125酯类的水解....31711.1.2酰化剂的反应活性…12.5.1..275天然油脂的水解制高碳脂肪酸和11.2N-酰化甘油…..275...31711.2.1反应历程-...27512.5.2甲酸甲酯的水解制甲酸31811.2.2胺类结构的影响..12.5.3乙二酸酯的水解制乙二酸319用羧酸的N-酰化27511,2.312.6氰基的水解319用酸酐的N-酰化...27611.2.412.6.1...319...278氰基水解成羧基11.2.5用酰氮的N-酰化12.6.2..282氰基水解（亦称水合）成酰11.2.6用酰胺的N-酰化氨基31911.2.7用羧酸酯的N-酰化283.........习题.32011.2.8284用双乙烯酮的N-酰化...........参考书目…·32111.2.9过渡性N-酰化和酰氨基的参考文献…..321水解…285缩合·286第13章32311.30酰化（酯化）.........28611.3.1用羧酸的酯化13.1概述323.....29111.3.2用酸酐的酯化13.1.1脂链中亚甲基和甲基上的氢的...292酸性.11.3.3用酰氯的酯化…·32311.3.4用双乙烯酮的酯化...29413.1.2一般反应历程324........29413.2羟醛缩合反应32411.3.5用腈或酰胺的酯化..11.3.6酯交换法29413.2.1催化剂324.29513.2.2般反应历程·32411.4C-酰化C-酰化制芳酮..29513.2.3醛醛缩合32511.4.1C-甲酰化制芳醛·30013.2.4酮酮缩合..32711.4.2..30213.2.5醛酮交叉缩合32811.4.3C-酰化制芳酸（C-羧化）习题…30313.3羧酸及其衍生物的缩合329参考书目…...30413.3.1Perkin反应......329参考文献··30413.3.2Knoevenagel反应33013.3.3酯酯Claisen缩合.331第12章水解309.13.3.4酮酯Claisen缩合·332.30912.1脂链上卤基的水解..13.3.5Stobbe缩合..332丙烯的氯化、水解制环氧-.12.1.1Darzens缩合13.3.6333丙烷·..30913.3.7含亚甲基活泼氢化合物与卤烷的12.1.2丙烯的氯化、水解制1,2，3-丙三333C-烷化反应醇(甘油）310...习题·33412.1.3311苯氯甲烷衍生物的水解参考书目335.31212.2芳环上卤基的水解参考文献335..31212.2.1氯苯水解制苯酚第14章环合.31233712.2.2硝基卤代苯的水解31214.1概述12.2.3多氯苯的水解·337
34633814.5.1哌嗪的制备14.2形成六元碳环的环合反应347..33814.5.2吡嗪及其衍生物的制备14.2.1憨醒及其衍生物的制备…*34814.5.3吡唑酮衍生物的制备14..2苯绕葱酮的制备33.咪唑、苯并咪唑及其衍生物的14.5.414.3形成含一个氧原子的杂环的环合348340制备.....反应350嘧啶及其衍生物的制备….......34014.5.5香豆素的制备14.3.1形成含一个氮原子和一个硫原子的杂14.614.3.26-甲基香豆素的制备341351环的环合反应：34114.3.34-羟基香豆素的制备35114. 6.1噻唑衍生物的制备14.4形成含一个氮原子的杂环的环合.·35214.6.2苯并噻唑衍生物的制备：341反应35314.7嘌呤及其衍生物的制备...341N-甲基-2-吡咯烷酮的制备-14.4.135414.8三案氰酰氯的制备...342.....14.4.2吲哚及其衍生物的制备..........355吡啶及3-甲基吡啶的制备…343习题14.4.3356345参考书目14.4.4唑啉及其衍生物的制备.356参考文献14.5形成含两个氮原子的杂环的环合346反应：香
第1章绪 论1.1精细化学品的释义关于精细化学品的释义，国际上有三种说法。传统的释义指的是产量小、纯度高的化工产品。美国克林教授提出的释义是先将化学品分为两大类：具有固定熔点或沸点，能以分子式或结构式表示其结构的称为无差别化学品；不具备上述条件的称为差别化学名。然后再进一步分类和释义如下。（1）通用化学品指大量生产的无差别化学品，例如无机物中的酸、碱、盐，以及有机物中的甲醇、乙醇、乙醛、丙酮、乙酸、氯苯、硝基苯、苯胺和苯酚等。（2）准通用化学品指较大量生产的差别化学品，例如塑料、合成纤维、合成橡胶等。（3）精细化学品指小量生产的无差别化学品，例如原料医药、原料农药、原料染料等。（4）专用化学品指小量生产的差别化学品，例如医药制剂、农药制剂、商品染料等。上述分类命名法，原则上为欧美各国所接受。日本的释义指的是具有高附加价值、技术密集型、设备投资少、多品种、小批量生产的化学品。即把克林教授释义的精细化学品和专用化学品统称为精细化学品。中国原则上采用日本对精细化学品的释义。按照中国国家自然科学技术学科分类标准，精细化工的全称是“精细化学工程”，属化学工程学范畴。1.2精细化学品的分类关于精细化学品的分类，每个国家根据自身的生产体制而略有不同。欧美将专用化学品按其使用性能分为三大类：①准商用（通用）化学品；②多功能、多用途化学品；③最终用途化学品或直接上市化学品。每一大类又分为许多小类。“联合国经济合作及发展组织”将专用化学品细分为47类。日本《化学工业统计月报》和《工业统计表》，1993年将精细化学品分为32个门类。中国原化学工业部1986年3月6日颁布了《关于精细化工产品分类的暂行规定和有关事项的通知》，规定中国精细化工产品包括11个产品类别，它们是：①农药；②染料，③涂料（包括油漆和油墨）；④颜料；③试剂和高纯物；③信息用化学品（包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品）；②食品和饲料添加剂；③黏合剂；?催化剂和各种助剂；（化工系统生产的）化学药品（原料药）和日用化学品；①（高分子聚合物中的）功能高分子材料（包括功能膜、偏光材料等）。每一门类又可以分为许多小类，例如在催化剂和各种助剂门类中又分为催化剂、印染助剂、塑料助剂、橡胶助剂、水处理剂、纤维抽丝用油剂、有机提取剂、高分子聚合物添加剂、机械和冶金用助剂、油品添加剂、炭黑（橡胶制品补强