12.1.2配离子的逐级稳定常数 Cu2++NHCu(NH )2 K=1.41x10 ●累积稳定常数 Cu(NH )2*+NH=Cu(NH K2 =3.17x10 形成配位离子的各个 CuNH)片+NH=CuNH)K,=7,76×10 阶段的逐级稳定常数 Cu(NH,)+NH=Cu(NH)K =1.39x102 的乘积。 K2=KK2K3K4=4.82×109 K一总稳定常数一般K>K2>K. B [Cu(NH )]2 =K [Cu2*][NH:] -ICu(NH,).] [Cu]2+[NH, =K1·K [Cu(NH)3]2 =K1·K2K [Cu2+]NH]3 4三 [CuNH,)4]+ =K·K2K3K4=K稳 [Cu2+][NH] 上页下页 节首 节尾
6 ● 累积稳定常数—— 形成配位离子的各个 阶段的逐级稳定常数 的乘积。 β K K K K K稳 β K K K β K K β K 4 1 2 3 4 3 2 2 3 4 4 3 1 2 3 3 2 2 3 3 3 2 1 2 3 2 2 3 2 2 1 3 2 2 3 1 [Cu ] [NH ] [Cu(NH ) ] [Cu ] [NH ] [Cu(NH ) ] [Cu] [NH ] [Cu(NH ) ] [Cu ] [NH ] [Cu(NH )] 12.1.2 配离子的逐级稳定常数 , 4.82 10 Cu(NH ) NH Cu(NH ) 1.39 10 Cu(NH ) NH Cu(NH ) 7.76 10 Cu(NH ) NH Cu(NH ) 3.17 10 Cu NH Cu(NH ) 1.41 10 1 2 3 12 1 2 3 4 2 4 2 3 3 4 2 3 3 2 3 2 3 3 3 2 3 2 3 2 2 3 3 2 2 3 4 1 2 3 3 2 K K K K K K K K K K K K K 稳 总稳定常数 一般 稳
12.2影响配合物在溶液中的稳定性的因素 12.2.1中心原子的结构和性质的影响 决定中心原子作为配合物形成体的能力的 因素的主要有金属离子的电荷、半径及电子 构型。 1.金属离子的半径和电荷一离子势 对相同电子构型的金属离子,生成配合物 的稳定性与金属离子电荷成正比,与半径成 反比,可合并为金属离子的离子势,该值的 大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一 致,但这仅限于较简单的离子型配合物。 止页下页 节首 节尾
7 12.2.1 中心原子的结构和性质的影响 决定中心原子作为配合物形成体的能力的 因素的主要有金属离子的电荷、半径及电子 构型。 1.金属离子的半径和电荷——离子势 对相同电子构型的金属离子,生成配合物 的稳定性与金属离子电荷成正比,与半径成 反比,可合并为金属离子的离子势,该值的 大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一 致,但这仅限于较简单的离子型配合物。 12.2 影响配合物在溶液中的稳定性的因素