第二节聚合物的立体异构现象II将侧基中含有手性C*的烯烃聚合CH2=CH1CHs-CH-CH2Zn/ TiCl4*CHCH31CH20*cHCH3~CH2-CH-CH2-R/S=50/50*CHCH3*CHCH31TCH2CH2CH3CH3(S = 100)12
12 II 将侧基中含有手性C *的烯烃聚合 CHCH3 CH2 CH CH3 CH2 * CH3 CH CH2 Et * (S) 2 Zn TiCl 4 CHCH3 CH2 CH CH2 CH CH3 CH2 * CHCH3 CH3 CH2 * * * (S = 100) R / S = 50 / 50 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象7.2. 31立构规整性聚合物的性能Iα-烯烃聚合物聚合物的立构规整性影响聚合物的结晶能力聚合物的立构规整性好,分子排列有序,有利于结晶高结晶度导致高熔点、高强度、高耐溶剂性如:无规PP,非结晶聚合物,蜡状粘性体,密度0.85,无用途。全同PP和间同PP,高度结晶材料,具有高强度、高耐溶剂性,用作塑料和合成纤维。全同PP的T为175℃,可耐蒸汽消毒,密度0.90。13
13 7.2.3 立构规整性聚合物的性能 I -烯烃聚合物 聚合物的立构规整性影响聚合物的结晶能力。 聚合物的立构规整性好,分子排列有序,有利于结晶 高结晶度导致高熔点、高强度、高耐溶剂性 如:无规PP,非结晶聚合物,蜡状粘性体,密度0.85, 无用途。 全同PP 和间同PP,高度结晶材料,具有高强度、高耐 溶剂性,用作塑料和合成纤维。 全同PP 的Tm为175 ℃,可耐蒸汽消毒,密度0.90。 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象IHI二烯烃聚合物如丁二烯聚合物:全同 T = 128℃1,2聚合物都具有较高的熔点间同 T = 156℃反式1,4聚合物T。=-80℃,Tm=148℃较硬的低弹性材料1,4聚合物顺式1,4聚合物T.= -108℃, T = 2 ℃是弹性优异的橡胶对于合成橡胶,希望得到高顺式结构。14
14 II 二烯烃聚合物 如丁二烯聚合物: 1, 2聚合物都具有较高的熔点 对于合成橡胶,希望得到高顺式结构。 全同 Tm = 128℃ 间同 Tm = 156℃ 1, 4聚合物 反式1, 4聚合物 Tg = -80℃, Tm = 148℃ 较硬的低弹性材料 顺式1, 4聚合物 Tg = -108℃, Tm = 2 ℃ 是弹性优异的橡胶 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象立构规整度的测定聚合物的立构规整性用立构规整度表征。立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物的分数,是评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的重要指标。结晶比重根据聚合物的物熔点理性质进行测定溶解行为化学键的特征吸收15
15 立构规整度的测定 聚合物的立构规整性用立构规整度表征。 立构规整度:是立构规整聚合物占总聚合物的分数,是 评价聚合物性能、引发剂定向聚合能力的重要指标 。 结晶 比重 熔点 溶解行为 化学键的特征吸收 根据聚合物的物 理性质进行测定 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象1.全同聚丙烯的立构规整度(全同指数、等规度)常用沸腾正庚烷的萃取剩余物所占百分数表示:沸腾正庚烷萃取剩余物重聚丙烯的全同指数(IIP)未萃取时的聚合物总重2.用红外光谱的特征吸收谱带测定A975←全同螺旋链段特征吸收,峰面积IIP=KA1460←甲基的特征吸收,峰面积K为仪器常数16
16 2.用红外光谱的特征吸收谱带测定 聚丙烯的全同指数 (I I P) = 沸腾正庚烷萃取剩余物重 未萃取时的聚合物总重 I I P = K A975 A1460 全同螺旋链段特征吸收,峰面积 甲基的特征吸收,峰面积 K为仪器常数 1.全同聚丙烯的立构规整度(全同指数、等规度)常用 沸腾正庚烷的萃取剩余物所占百分数表示: 第二节 聚合物的立体异构现象