第二节聚合物的立体异构现象二烯烃聚合物的立构规整度用某种立构体的百分含量表示，可可用IR、NMR测定。全同1，2：991、694 cm-1间同1，2：990、664 cm-1聚丁二烯IR吸收谱带顺式1，4：741 cm-1反式1，4：964cm-1立构规整度与结晶度有关，但不一定一致。高顺式1，4聚丁二烯的分子链非常规整，但常温无负荷时不结晶。17
17 二烯烃聚合物的立构规整度用某种立构体的百分含量 表示，可用IR、NMR测定。 聚丁二烯IR吸收谱带 立构规整度与结晶度有关，但不一定一致。 高顺式1, 4聚丁二烯的分子链非常规整，但常温无负 荷时不结晶。 全同1, 2： 991、694 cm－1 间同1, 2： 990、664 cm－1 顺式1, 4： 741 cm－1 反式1, 4： 964 cm－1 第二节 聚合物的立体异构现象
第三节配位聚合的基本概念7.3配位聚合的基本概念7.3. 1配位聚合的定义配位聚合是指烯类单体的碳一碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡金属一碳键中进行链增长的过程。链增长反应可表示如下：18
18 7.3.1 配位聚合的定义 配位聚合是指烯类单体的碳－碳双键首先在过渡金 属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继 插入过渡金属－碳键中进行链增长的过程。 链增长反应可表示如下： 第三节 配位聚合的基本概念 7.3 配位聚合的基本概念
第三节配位聚合的基本概念过渡金属8++88-CH-CH2--LMt.CH-CH2--[Mt47:CH=CH2CHCH2A环状过1空位1R渡状态R8-8+CH-CH2-CH-CH2--.-[Mt.11RR链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应19
19 CH CH2 Mt CH CH2 R δ- δ+ ¦Ä¦Ä ¦Ä CH CH2 Mt - + CH CH2 R δ δ CH CH2 CH CH2 δ Mt - δ+ R R 过渡金属 空位 环状过 渡状态 链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应。 第三节 配位聚合的基本概念
第三节配位聚合的基本概念7.3. 2配位聚合的特点1、单体首先在过渡金属上配位形成元络合物2、反应是阴离子性质间接证据：α-烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低CH2=CH2 > CH2=CH-CH3 > CH2=CH-CH2-CH3直接证据：用标记元素的终止剂终止增长链14CH,OH → 14CH0- + H+20
20 1、单体首先在过渡金属上配位形成络合物 2、反应是阴离子性质 间接证据： -烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低 CH2=CH2 > CH2=CH－CH3 > CH2=CH－CH2－CH3 直接证据： 用标记元素的终止剂终止增长链 14CH3OH → 14CH3O－ ＋ H＋ 7.3.2 配位聚合的特点 第三节 配位聚合的基本概念