第四章例题
第四章 例题
例1:苯乙烯(M)和丙烯酸甲酯(M2)在苯中共聚,已知r=0.75,r2=0.20。求:(1)画出共聚物组成Fi-fi曲线:(2)[M,J=1.5mol·L-1,[M2]。=3.0mol·L-1,求起始共聚物的组成:(3)当M,质量分数为15%,当M2质量分数为85%时,求起始共聚物的组成。解(1)因为r1=0.75<1,r2=0.2<1,所以,两单体的共聚属于有恒比共聚点的1一r21-0.2非理想共聚。 其恒比点为: Fi=12一,一,=2-0.7%-0. 2=0.762共聚物组成的F1-f1曲线如下:10.90.80.70.60.50.40.30.20.100.20.40.60.81
例1:
(2)因为[M,J。=1.5mol.L-1,[M2J=3.0mol.L-1[M,]1.5得=0.33,f=1-f-0.67[M,]+[M2]。1.5+3.0r(f)2+fif起始共聚物组成为F=(f1)2+2f/9+2(9)2=0.5(3)当[M]。=15%(质量分数),[M2J。=85%(质量分数),M和M2的摩尔分数分别为:[M,]0.15/1041.44×10-31-[M,].+[M2]。"0.15/104+0.85/86=1.44×10-3+9.88×10-3=0.127f2-1-f=1-0.127=0.873(fi+fFo起始共聚物组成为2=0.318()2+2f+2(f)2
例2:丙烯-苯乙烯的竞聚率ri=0.04,r2=0.40,若所采用的丙烯睛(M)和苯乙烯(M2)的投料质量比为24:76,在生产中采用单体一次投料的聚合工艺,并在高转化率下才停止反应。试求:(1)画出Ff的关系图;(2)计算恒比点,并讨论所得共聚物的均勾性:(3)所需的共聚物组成中含苯乙烯单体单元的质量分数为70%,问起始单体配料比及投料方法又如何?解(1)由于r<1,r2<1,此共聚体系属于有恒比点的共聚体系,其F1-f的关系图如下:1.00.80.6F0.4h0.20.20.40.60.81.00
例2:
1-121-0.40.385(2)恒比点(f)A为:(f)A=2--r22-0.4-0.04据两单体的分子量可知,当两单体投料质量比为24:76时,M,的摩尔分数为:0.45324/53=24/53+76/104=0.453+0.7311=0.38由于为0.38,与恒比共聚点十分相近,在聚合过程中共聚物组成随转化率的变化不大,因此在这种投料比下,一次投料于高转化率下停止反应,仍可制得组成相当均匀的共聚物。(3)所需的共聚物组成中含苯乙烯单体单元的质量分数为70%时:70/104dm2=70,Fz=70/104+30/533~0.543F=0.457n(fi)2+fif2F=(f)2+2tf2+2(f2)=0.457得:=0.6050.605[M J0/[M2J0=—-~0005=1.53(摩尔比)ml-0.605x53或=0.78(质量比)mz0.395^104投料方法:将两种单体按m1/m2=0.78(质量比)比例相互混合,一次投料,采用补加活性单体的方法保持共聚物组成均一