第二节聚合物的立体异构现象T光学异构体光学异构体（也称对映异构体），是由于分子中含有手征性碳原子引起，分为R（右）型和S（左）型两种异构体。对于α-烯烃聚合物，分子链中与R基连接的碳原子有下述结构：R由于连接C*两端的分子链不等长，或端基不同，C*应当原因是紧是手性碳原子。但这种手性碳原子并不显示旋光性，邻C*的原子差别极小，故称为假手性原子
7 I 光学异构体 光学异构体（也称对映异构体）, 是由于分子中含有 手征性碳原子引起，分为 R（右）型和 S（左）型两种异构体。 对于 - 烯烃聚合物，分子链中与 R 基连接的碳原子 有下述结构： 由于连接C *两端的分子链不等长，或端基不同，C *应当 是手性碳原子。但这种手性碳原子并不显示旋光性，原因是紧 邻 C *的原子差别极小，故称为假手性原子。 C* R H 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象根据手性C*的构型不同，聚合物分为三种结构：RRR全同立构IsotacticR间同立构SyndiotacticHR无规立构Atactic全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物。、则异构现如果每个结构单元上含有两个立体异构中心，象就更加复杂。8
8 根据手性C *的构型不同，聚合物分为三种结构： 全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物。 如果每个结构单元上含有两个立体异构中心，则异构现 象就更加复杂。 H H H H R R R R R R R R H H H H R R R R H H H H 全同立构 Isotactic 间同立构 Syndiotactic 无规立构 Atactic 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象IHI几何异构体几何异构体是由聚合物分子链中双键或环形结构上取代基的构型不同引起的，如异戊二烯的1，4-聚合产物有两种几何异构体。CH3聚异戊二烯 CH2—C=CH—CH21InCH3CH3HCH2H~CH2CH2CH2~顺式构型反式构型
9 II 几何异构体 几何异构体是由聚合物分子链中双键或环形结构上取代 基的构型不同引起的，如异戊二烯的1,4-聚合产物有两种几何 异构体。 CH2 C CH CH2 CH3 n CH2 CH2 CH2 CH3 H H CH3 C C CH2 C C 顺式构型 反式构型 聚异戊二烯 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象7.2. 2光学活性聚合物是指聚合物不仅含有手性碳原子，而且能使偏振光的偏振面旋转，真正具有旋光性，这种聚合物称为光学活性聚合物有两种方法可制备光学活性聚合物：工改变手性碳原子C*的近邻环境一种等量R和S的外消旋单体，聚合后得到也是等量外消旋聚合物的混合物，无旋光活性。而采用一种光学活性引发剂，聚合后可改变R和S的比例。10
10 7.2.2 光学活性聚合物 是指聚合物不仅含有手性碳原子，而且能使偏振光的偏 振面旋转，真正具有旋光性，这种聚合物称为光学活性聚合物。 有两种方法可制备光学活性聚合物： I 改变手性碳原子C *的近邻环境 一种等量R 和 S的外消旋单体，聚合后得到也是等量外 消旋聚合物的混合物，无旋光活性。而采用一种光学活性引发 剂，聚合后可改变R和S的比例。 第二节 聚合物的立体异构现象
第二节聚合物的立体异构现象*OHCH2-CH-CH3tBu-CH-CH,OH (R) / ZnEt2S光学活性引发剂R/S=50/50MCH2-CH-S-CH2-CH-SCH3CH3R/S=75/25光学活性聚合物将这种光学引发剂优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应称为立构选择性聚合。11
11 将这种光学引发剂优先选择一种对映体进入聚合物链 的聚合反应称为立构选择性聚合。 CH2 CH S CH2 CH S * * CH3 CH3 R / S = 75 / 25 光学活性聚合物 CH2 CH CH3 S * tBu CH CH2 OH OH * (R) ZnEt 2 光学活性引发剂 R / S= 50 / 50 第二节 聚合物的立体异构现象