氢电极(Pt,H,/H+): ·一种特殊的气体电极,相当重要! ·在电化学中用氢电极作为标准电极,即设定 其电极电势为零; ·其他电极与之相比较来确定其相对于标准氢 电极的电极电势(后面详述)
• 一种特殊的气体电极, 相当重要! • 在电化学中用氢电极作为标准电极,即设定 其电极电势为零; • 其他电极与之相比较来确定其相对于标准氢 电极的电极电势(后面详述) 。 氢电极 ( Pt, H2 / H+ ) :
(3)汞齐电极 若将K,Na等活泼金属放入KOH,NaOH水溶液,则 K,Na易与水溶液中的水发生剧烈反应: K+H0→KOH+H,个 Na+H,0→NaOH+hH2T ·所以不能单独构成K/Kt、Na/Na+电极; ·但可使金属汞齐化(溶于汞中),降低其活度,构 成电极: K(Hg齐)/K+;Na(Hg齐)/Na (4)卤素电极
若将 K, Na 等活泼金属放入 KOH, NaOH 水溶液, 则 K, Na 易与水溶液中的水发生剧烈反应: K + H2O KOH + ½ H2 Na + H2O NaOH + ½ H2 • 所以不能单独构成K / K+ 、Na / Na+电极; • 但可使金属汞齐化(溶于汞中),降低其活度,构 成电极: K (Hg齐) / K+;Na (Hg齐) / Na+ (3)汞齐电极 (4) 卤素电极
2.第二类电极 (①)金属一金属难溶盐丨含该盐负离子的电解质溶液 最常用的有银氯化银电极和甘汞电极。 甘汞电极CI-HHg2CI2(s)Hg Hg+Hg2Cl2 橡皮塞 电极反应:Hg2CI2(s)+2e-→2Hg+2Cl- 素瓷 饱和KC溶液 E(Hg:CL)=E(Hg:CB)-F Ina(Ci) KCI晶体 甘汞电极的结构 优点:容易制备,电极电势稳定。 故在测量电池电动势时常作为参比电极
2. 第二类电极 (1) 金属—金属难溶盐┃含该盐负离子的电解质溶液 最常用的有银-氯化银电极和甘汞电极。 优点:容易制备,电极电势稳定。 故在测量电池电动势时常作为参比电极。 甘汞电极 Cl-|Hg2Cl2(s)|Hg 电极反应:Hg2Cl2(s) +2e-2Hg +2Cl-
市售的三种KC1的物质的量浓度的甘汞电极 电极符号 25℃时E/V KC1(饱和)|Hg2C12|Hg 0.2410 KC1(1mol-dm 3)I Hg2C12 I Hg 0.2799 KC1(0.1mol-dm 3)I Hg2C12 I Hg 0.3335 (2)金属-金属氧化物电极(H+orOH-) 如:AgAg2OOH-;AgAg2O|H+ Hg Hgo OH-;Hg HgO H+ (碱性溶液) (酸性溶液)
市售的三种KCl的物质的量浓度的甘汞电极 电极符号 25℃时E/V KCl(饱和)|Hg2Cl2|Hg KCl(1moldm-3)|Hg2Cl2|Hg KCl(0.1moldm-3)|Hg2Cl2|Hg 0.2410 0.2799 0.3335 (2)金属-金属氧化物电极(H+ or OH-) 如: AgAg2OOH ;AgAg2O H+ HgHgOOH; HgHgO H+ (碱性溶液) (酸性溶液)
3、第三类电极:氧化-还原电极 ·惰性金属(P)插入含有某种离子的不同氧化态的 溶液中构成电极; ·其中惰性金属(Pt)只起导电作用,氧化-还原反应 在同一液相中进行。 ·例如: Fe3+,Fe2+/Pt Fe3++e台Fe2+ Sn4+,Sn2+/Pt Sn4++2e台Sn2+
3、第三类电极:氧化-还原电极 • 惰性金属(Pt)插入含有某种离子的不同氧化态的 溶液中构成电极; • 其中惰性金属( Pt )只起导电作用,氧化-还原反应 在同一液相中进行。 • 例如: Fe3+ , Fe2+ / Pt Fe3+ + e Fe2+ Sn4+ , Sn2+ / Pt Sn4+ + 2e Sn2+