6.二元酸pka1>其它饱和一元酸 乙二酸 丙二酸 丁二酸 戊二酸 己二酸 Pka11.27 2.85 4.21 4.33 4.43 Pka24.27 5.70 5.64 5.57 5.52 根据取代乙酸的酸性强弱,知原子或原子团的吸电子 能力顺序为:p342 吸电子基团 -R3>-N02>-CN>-C0OH>-C00R>C=0 >-F>-CI>-Br>-I>-C=CH>-0CH3>-0H> -C6H5>-CH=CH2>-H
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供电子基团 -C(CH3)3>-CH (CH3)2>-CH2CH3>-CH3>H 丁烯二酸有顺式和反式两个异构体,其酸性为: 0-H H-0 1.92 3.03 pKa2 6.59 4.54
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顺丁烯二酸的分子内氢键既可稳定羧酸根负离子,又 使另一羟基氢难解离;故一级解离顺式>反式,二级 解离反式>顺式。 (二) 共轭效应 取代苯甲酸的酸性 取代苯甲酸的酸性既与取代基的种类有关,又与取代 位置有关。 邻位效应:电子效应.场效应.氢键效应.立体效应等
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COOH CH3 OH 场效应 分子内氢键 立体效应 pKa 2.21 2.98 3.21 0--H0 0=0 CH2 C=0 场效应5.70 1.-N02.-CN.-C00H.-CH0.-C0R等基团的 -I效应和-C效应方向一致,为吸电子基团,使酸性增强
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邻位取代:电性效应(-|和-C)和邻位效应共同影响, 酸性增强程度大。 对位取代:-C效应为主(一1效应很小),酸性增强程度比 邻位取代弱。 间位取代:-|效应为主(-C效应很小),但距离远影响小, 酸性增强程度比对位取代弱。 邻位取代>对位取代>间位取代 COOH COOH COOH COOH NO2 NO2 N02 pKa12.21 3.42 3.46 4.17
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