第一节配位化合物的基本概念 六齿配体：乙二胺四乙酸根(Y4) 0-C-C c.o CN-C-C -N O-C-CH2 H2 ℃-C-O 0H2 H28 Ethylenediaminetetraacetic ion,EDTA
第一节 配位化合物的基本概念 ⚫ 六齿配体：乙二胺四乙酸根(Y4- ) Ethylenediaminetetraacetic ion, EDTA C H2 C H2 N N H2 C C H2 H2 C C H2 C O - O C O - O C C O - O - O O
第一节配合物的组成、命名和异构现象 ●桥联配体 P209图9-3 ●π配体
第一节 配合物的组成、命名和异构现象 ⚫桥联配体 P209 图9-3 ⚫配体
第一节配合物的组成、命名和异构现象 4. 配位数(coordination number) 配合物中直接与中心原子以配位键结合的配位 原子的数目称为配位数。 配位数=中心原子与配体形成配位键的数目 配体为单齿配体： 中心原子的配位数=配体的数目 例如： [CuNH3)4]2+,配位数=4 > 配体为多齿配体： 中心原子的配位数配体的数目 例如： [Cu(en)2]2+,配位数=4，配体数=2
第一节 配合物的组成、命名和异构现象 4. 配位数(coordination number) ⚫ 配合物中直接与中心原子以配位键结合的配位 原子的数目称为配位数。 配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目 ➢ 配体为单齿配体： 中心原子的配位数＝配体的数目 例如： [Cu(NH3 )4 ] 2+，配位数＝4 ➢ 配体为多齿配体： 中心原子的配位数≠配体的数目 例如： [Cu(en)2 ] 2+，配位数= 4，配体数=2
第一节配合物的组成、命名和异构现象 决定配位数大小的因素： ①中心原子电子层结构 第二周期元素价层为2s,2p共4个道最多只能容 纳4对电子 [BeCl4]2-、[BF4] 第二周期以后的元素，价层为(n-1)d,ns,p或 ns,np,nd,配位数可超过4。 [A1F6]3-、[Sif6]2 空间效应：中心原子体积大，配体的体积小， 有利于生成配位数大的配离子。 [A1F6]3-,[A1Cl4],[BF4]
第一节 配合物的组成、命名和异构现象 ⚫ 决定配位数大小的因素： ① 中心原子电子层结构 • 第二周期元素价层为2s,2p共4个道最多只能容 纳4对电子 [BeCl4 ] 2-、[BF4 ] - • 第二周期以后的元素，价层为(n-1)d, ns, np或 ns, np, nd，配位数可超过4。 [AlF6 ] 3-、[SiF6 ] 2 ② 空间效应 ：中心原子体积大，配体的体积小， 有利于生成配位数大的配离子。 [AlF6 ] 3-， [AlCl4 ] -， [BF4 ] -
第一节配合物的组成、命名和异构现象 ③ 静电作用： 中心原子的电荷愈多，愈有利于形成配位数大 的配离子 [PtCl412-,[PtCl612 ,配体所带的电荷愈多，配体间的斥力就愈大， 配位数相应变小 NiNH3)6]2+,Ni(CN)4]2
第一节 配合物的组成、命名和异构现象 ③ 静电作用： • 中心原子的电荷愈多，愈有利于形成配位数大 的配离子 [PtCl4 ] 2-， [PtCl6 ] 2- • 配体所带的电荷愈多，配体间的斥力就愈大， 配位数相应变小 [Ni(NH3 )6 ] 2+ ， [Ni(CN)4 ] 2-