三、化学反应的平衡常数和等温方程若反应在定温定压下进行,其中各分压是任意的,而不是平衡态时的分压,则反应系统的吉布斯函数变化为,Gm=(gu+huH)-(au+buB)D=(gue+hu-au-bu)+RTlnA范特霍夫等温方程A,Gm=△,Gm+RTlnQ=Qp=-RTIn K'+RTInQ,11
11 若反应在定温定压下进行,其中各分压是任意的,而不 是平衡态时的分压,则反应系统的吉布斯函数变化为: ( ) ( ) = + − + r m G H A B G g h a b ' ' ' ' ( ) ln g h G H G H A B a b A B p p p p g h a b RT p p p p = + − − + ln ln ln r m r m p p G G RT Q RT K RT Q = + = − + =Qp 范特霍夫等温方程 三、化学反应的平衡常数和等温方程
三、化学反应的平衡常数和等温方程说明:(1)式中p指平衡分压,PB指任意状态时的分压;K是标准平衡常数,Q,不是平衡常数,称为“分压商”。(2)推广到任意化学反应,只需用aB代替pB/poA,Gm =△,Gm +RTlnQ.活度商ae(aH)IIagB=Qa=K6II(as)"B(aA)e,(ag)eB理想气体,aB表示比值pB/p高压实际气体,aB表示比值fB/po配理想液态混合物,αB表示浓度xB12
12 说明:(1)式中pB指平衡分压,pB ’指任意状态时的分压; Kθ是 标准平衡常数,Qp不是平衡常数,称为“分压商”。 (2)推广到任意化学反应,只需用aB代替pB/pθ ln r m r m a G G RT Q = + 活度商 ( ) B B eq B a K = ( ) ( ) ( ) ( ) b B eq a A eq h H eq g G eq a a a a = B B a B a Q = ☞理想气体, aB表示比值pB/pθ ☞高压实际气体, aB表示比值fB/pθ ☞理想液态混合物, aB表示浓度xB 三、化学反应的平衡常数和等温方程
三、化学反应的平衡常数和等温方程3)可利用范特霍夫等温方程判别化学反应的方向和限度A,Gm =A,G" +RT lnQ.=-RT In K° +RT InQ.当O.<K时,4,G㎡<0,反应正向自发当Q。>K时,△,Gm>0,反应逆向自发当Q。=K时,4,Gm=0,反应达平衡13
13 (3)可利用范特霍夫等温方程判别化学反应的方向和限度。 ln ln ln = + = − + r m r m a a G G RT Q RT K RT Q ☞当Qa < Kθ时,ΔrGm < 0,反应正向自发 ☞当Qa > Kθ时,ΔrGm > 0,反应逆向自发 ☞当Qa = Kθ时,ΔrGm = 0,反应达平衡 三、化学反应的平衡常数和等温方程
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S4.2反应的标准吉布斯自由能变化4.G.一、4,Gm和4,Ge的关系二、标准生成吉布斯自由能4,Gme三、反应的△,Gme和Ke的求算15
15 §4.2 反应的标准吉布斯自由能变化rGm 一、rGm和rGm 的关系 二、标准生成吉布斯自由能 fGm 三、反应的rGm 和K 的求算