Cr比H,活泼,因钝化而稳定,不溶于王水、HNOCr2+强还原剂2Cr2++2H,0=2Cr3++20H-+H在酸中,Cr3+稳定,只有强氧化剂才能将之氧化:Cr(VI)具强氧化性10 Cr3++6MnO-+11H,0=5Cr,0,2-+6Mn2++22H+Cr,0,2-+14H+ +6C (浓) = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H,0 (A)2Cr3++3H,0, + 100H = 2 Cr02-+ 8H,018
18 ◼ Cr比H2活泼,因钝化而稳定,不溶于王水、HNO3 ◼ Cr2+强还原剂 2Cr2+ + 2H2O = 2Cr3+ + 2OH- +H2 ◼ 在酸中,Cr3+稳定,只有强氧化剂才能将之氧化; ◼ Cr(Ⅵ)具强氧化性 10 Cr3+ + 6MnO4 -+ 11H2O =5 Cr2O7 2-+ 6Mn2+ + 22H+ Cr2O7 2- + 14H+ +6Cl- (浓) = 2Cr3+ + 3Cl2 + 7H2O (△) 2Cr3+ + 3H2O2 + 10OH- = 2 CrO4 2- + 8H2O
2-2-1Cr的性质4Cr+30,=2Cr,0,绿(燃烧)2Cr+3Cl,=2CrCl,紫(燃烧)Cr + I, = CrlCr +2HCI = CrCl, + H,1Cr +2HI=Crl +H,12Cr+6HSO(浓)=Cr,(SO)+3SO,1+6H0Cr + HNO3 -→xCr+HNO,+HCI→×.Cr、Fe、A/可以盛浓HNO、浓H,SO(冷),Cr不溶于碱19
19 2-2-1 Cr的性质 4Cr + 3O2 = 2Cr2O3 绿(燃烧) 2Cr + 3Cl2 = 2 CrCl3 紫 (燃烧) Cr + I2 = CrI2 Cr +2HCl = CrCl2 + H2 ↑ Cr + 2HI = CrI2 + H2 ↑ 2Cr + 6 H2 SO4 (浓) = Cr2 (SO4 ) 3 + 3 SO2 ↑+ 6 H2O Cr + HNO3 →× Cr + HNO3 + HCl → × ∴Cr、Fe、Al可以盛浓HNO3、浓H2 SO4(冷),Cr不溶于碱
3-2-2 Cr(II)存在形式:Cr3+;Cr(OH)3-Cr(OH)4~CrO2①还原性为主;遇强还原剂时,呈氧化性2Cr3++3H,0,+100H-=2Cr02-+8H,02Cr0, +3Na,0, +2H,0=2 Cr02-+6Nat+40H10Cr3++6Mn04+11H,0=5Cr,0,+6Mn2++22H2Cr3+ + Zn = 2Cr2+ + Zn2+②CrO3、Cr(OH),为两性物质Cr3++30H-=Cr(OH)3 ↓Cr(OH) +OH- =Cr(OH)Cr(OH)4-+H+=Cr(OH)31+H,OCr(OH),+3H+=Cr3++3H,020
20 3-2-2 Cr(Ⅲ) 存在形式 : Cr3+ ; Cr(OH)6 3- Cr(OH)4 - CrO2 - ① 还原性为主;遇强还原剂时,呈氧化性 2Cr3+ + 3H2O2 + 10OH- = 2CrO4 2- + 8H2O 2CrO2 - + 3Na2O2 + 2H2O =2 CrO4 2- + 6Na+ +4OH- 10Cr3+ + 6MnO4 -+ 11H2O= 5Cr2O7 + 6Mn2+ +22H+ 2Cr3+ + Zn = 2Cr2+ + Zn2+ ② Cr2O3、Cr(OH)3为两性物质 Cr3+ +3OH- = Cr(OH)3 ↓ Cr(OH)3 +OH- = Cr(OH)4 - Cr(OH)4 - + H+ = Cr(OH)3 ↓+ H2O Cr(OH)3+ 3H+ = Cr3+ + 3H2O
?CrCl紫色Cr,0, +3C+3Cl, =2CrCl, +3C0Cr,0, +3COCl, =2CrCl +3 C02CrCl6H,0+6SOCl=CrCl+6SO,+12HCICr(Ⅲ)配合物:CN=6,d?sp3杂化、八面体、顺磁性物质[Cr(H,O),ICl, 紫CrCl,蒸发溶液→[Cr(H,O),CIJCl·H,O蓝绿[Cr(H,O),CI2ICI·2H,0绿Cr3+ + 6NH,· H,O= [Cr(NH,)13++ 6H,021
21 ③ CrCl3 紫色 Cr2O3 + 3C + 3Cl2 = 2CrCl3 + 3CO Cr2O3 + 3COCl2 = 2CrCl3 + 3 CO2 CrCl3 •6H2O + 6SOCl2 = CrCl3 + 6SO2 + 12HCl ④ Cr(III)配合物:CN=6,d2 sp3杂化、八面体、顺磁性物质 [Cr(H2O)6 ]Cl3 紫 CrCl3 蒸发溶液 → [ Cr(H2O)5Cl]Cl2 • H2O 蓝绿 [Cr(H2O)4Cl2 ]Cl• 2H2O 绿 Cr3+ + 6NH3 • H2O = [Cr(NH3 ) 6 ] 3+ + 6H2O
2-2-3 Cr(VI)存在形式CrO2·:Cr(VI)sp3杂化,四面体;配键,元配键,电荷迁移Cr,O,2-:不如CrO2-稳定:氧化性强[Cr2O-]-①二者的转化:溶液的酸度/沉淀剂Ag+Ba2+Pb2+2Cr02-+ 2H+= Cr,0,2- + H,0K=[Cr,0,2-1 / ([Cr0.2-]2 [H+}2)=1.2×1014当[H+]=10-7molL-"时,[Cr,0,2-]=[Cr02-]①Agt①Ag,CrO+1砖红Cr,0,2-?Ba+→?BaCrO黄CrO2-+③Pb2+③PbCrO+黄+H+一Cr.0,2橙红22
22 2-2-3 Cr(Ⅵ) 存在形式 CrO4 2-:Cr(Ⅵ) sp3杂化,四面体 ;σ配键, π配键,电荷迁移 Cr2O7 2-:不如CrO4 2-稳定 ∴氧化性强 ① 二者的转化 :溶液的酸度 /沉淀剂 Ag+ Ba2+ Pb2+ 2CrO4 2-+ 2H+ = Cr2O7 2- + H2O K = [Cr2O7 2-] / ( [CrO4 2-] 2 [H+ ] 2 ) = 1.2×1014 当[H+ ]=10-7 mol∙L-1时, [Cr2O7 2-]≈[CrO4 2-] ①Ag+ ①Ag2CrO4 ↓砖红 Cr2O7 2- ②Ba2 +→ ②BaCrO4 ↓黄 CrO4 2- + ③Pb2+ ③PbCrO4 ↓黄 +H+ → Cr2O7 2-橙红