233反竞争性抑制动力学 I只能与活性复合物[S]结合。为肼对芳香基硫酸酯酶的抑制。其机理为 k+1 k+3 E+S→[ES]-A2E+P,[ES]+→[SE门 k-1 k-3 ∴一 Lmax s max s (2.22) Km/(1+CK)+cs Kml+C 1/rImax 参数求取=Km/m:C1/C (223) max -1/Km 图2.10非竞争抑制参数/Cs K K 式(220)~(223的曲线分别见图9~212 可逆抑制各种动力学型的参数比较见图13 图2.12反竞争抑制参数 1/C
2.3.3反竞争性抑制动力学 I只能与活性复合物[ES]结合。为肼对芳香基硫酸酯酶的抑制。其机理为: 可逆抑制各种动力学模型的参数比较见图 。 式 的曲线分别见图 参数求取 2.13 (2.20) ~ (2.23) 2.9 ~ 2.12 ( ) : (1 ) (2.23) (2.22) /(1 ) [ ], 3 3 [ ] , [ ] 1 1 max ' ,max 1 max 1 1 max 1 ' ,max 1 ,max 2 m I m I I I S I m S m I S I S m I I S I S S I k K r K r K C r K r C r K C r C K C K C r C r SEI k k ES E P ES I k k E S = − = + + + = + + − = − + ⎯⎯→ + + − + + − − − − − + -1/Km 1/Cs 1/rImax 1/rSI 图2.10 非竞争抑制参数 n -1/K'mI -1/Km 1/Cs 1/rImax 1/rSI 图2.12 反竞争抑制参数 u
混合型为上述几种抑制的普遍表达式。 定义抑制率7=1 (2.24) 则:n=C1(K1(1+)+C1)(Cs个:n4)(2.25) K 7n=C1/(K1+C1) 226) -1/K 图23可逆抑制动力学参数比较/Cs 7n=C1/K1(1+)+C1)(C个n个)(2.27 rs rs, ma. 234底物抑制动力学 k+1 k+3 E+S←→[ES]_2、P+E,S+[ES]→[SES] k-3 K C 导得:rn=rm/(1+ k-3 K C. K S k+3 2.14底物抑制动力学 由 0解得 KK dc (2.29) 该动力学曲线见图14
2.14 0 (2.29) (2.28) 3 3 : /(1 ), [ ] 3 3 [ ] , [ ] 2 1 2.3.4 /( (1 ) ) ( : ) (2.27) /( ) (2.26) /( (1 ) ) ( : )(2.25) 1 (2.24) , max max 2 , 该动力学曲线见图 由 解 得 导 得 底物抑制动力学 则 : 定义抑制率 混合型为上述几种抑制的普遍表达式。 s opt m s s C s S s s s m s s k I S i S m i u I I i n I I I I S i m S i c I I S S I i C K K dC dr k k K K C C K r r SES k k ES P E S ES k k E S C C C K C K C K C C C K C C K r r S opt = = + − = + + = − + ⎯⎯→ + + + + + = + + = + = + + = − + -1/Km 1/Cs -1/K'mI -1/KmI 1/rSI 图 可逆抑制动力学参数比较 u n C rss Cs,opt 图2.14 底物抑制动力学 rs,max
235产物抑制动力学 k+1 k+3 E+S…[ES]8→E+P[EPK k-3 k+3 k-1 k-3 导得 5,P 2)+C)(2,30) C,(Kn(1+x) (r不变Kn千)与正常比 该动力学性质与竞争桃制相似 习题]在有相同浓度的五个反应物系中加入不同浓度的底物测其初始反应速率(rso 再在上述相同的五个反应物系中分别加入C22×10mL的抑制剂,亦测定其初 始反应速率(rs),测定其值如下:试问其抑制类型并求其动力学参数(作图rs(Is Isi).) mmOL/L0.100.150.200.500.70 r mmol/(mn.D)2836436374 s/ 1824305163
2.3.5产物抑制动力学 该动力学性质与竞争机制相似 导得: /( (1 ) ) (2.30) ( 不 变 千)与正常比 3 3 [ ], 3 3 [ ] 1 1 , max max 2 s m P P s p s m P k C r K K C r r C K k k EP K k k E S E P k k E S = + + + − = − + ⎯⎯→ + − + + + [习题]在有相同浓度的五个反应物系中加入不同浓度的底物测其初始反应速率(rS0) 再在上述相同的五个反应物系中分别加入CI=2.2×10-1mmoL/L的抑制剂,亦测定其初 始反应速率(rSI),测定其值如下:试问其抑制类型并求其动力学参数(作图rS( rS0 , rSI )-1~CS -1) 18 24 30 51 63 /(min . ) 28 36 43 63 74 / 0.10 0.15 0.20 0.50 0.70 s I s o s o r r mmoL L C mmoL L