四.逐步聚合与链式聚合的比较 表1-1链式聚合反应和线型缩聚反应的特征比较 链式聚合反应 线型缩聚反应 有链的引发、增长终止三个基元反应且大多数反应不可无所谓链的引发、增长终止等。各步反应速率常数和活 逆。其中,引发一步最慢,成为控制速率的反应 化能基本相同。一般是可逆反应 在整个反应过程中单体浓度逐渐减小单体转化率随时间延反应初期单体浓度很快下降形成低聚物,以后再由低囊 长而不断增加 物转变成高聚物。转化率变化慢反应程度逐渐增加 只有链增长才能使聚合度增加。从一单体增长到高聚物时 单体、低聚物、高聚物间任何两分子都能反应使分子量逐 问极短不能停留在中间聚合度阶段。在囊合全过程中由于 步增加,反应可以暂时停留在中等聚合度阶段 凝胶效应,先后得到的聚合物的案合度稍有变化 反应过穆中大分子开始就迅速形成不随时间而变化。反应过程中大分子懣渐形成分子量随时间而变化。延 延长聚合时间,主要是提高转化率,对分子量影响较少 长缩聚时间主要是提高分子量,而转化率变化不大 反应混合物中含有单体、高梟物及微量活性中心 任何阶段都由聚合度不等的同系物组成 如果平衡限制,两种单体非等当量比,或温度过低而使缩 微量阻聚剂即可使活性消失,而使聚合反应终止 聚暂停。平衡限制经消除反应又将继续进行
四．逐步聚合与链式聚合的比较
五共聚合反应 ◆(1)、一般概念 共聚合:两种或多种单体共同参加的聚合反应。 共聚物:聚合物分子链中含有两种或多种单体单元。 共聚反应: 二元共聚。 三元共聚 多元共聚。 共聚合反应多用于链式聚合
五.共聚合反应 ◆ (1)、一般概念 ➢ 共聚合：两种或多种单体共同参加的聚合反应。 ➢ 共聚物：聚合物分子链中含有两种或多种单体单元。 共聚反应： 二元共聚。 三元共聚。 多元共聚。 共聚合反应多用于链式聚合
共聚物的类型: 无规共聚物 copolymer 两种单元M1、M2在高分子链上的排列是无规的。 CHM,,M2M2M2M,M1 交替共聚物 alternating M1、M2单元轮番交替排列,即严格相间。 MMMMM 2 1v2
➢ 共聚物的类型： 无规共聚物copolymer 两种单元M1、M2在高分子链上的排列是无规的。 ~~M1M2M2M1M2M2M2M1M1~~ 交替共聚物alternating M1、M2单元轮番交替排列，即严格相间。 ~~M1M2M1M2M1M2~~
嵌段共聚物山lock 共聚物分子链是由较长的M链段和另一较长的M2链段构成。 M1MMM∞M2M2M2M2~~MMM 根据两种链段在分子链中出现的情况,又有 AB型ABA型AB)型 接枝共聚物grat 共聚物主链由单元M组成,而支链则由单元M2组成。 2m2M2 CMMM1M1-AMM,M1-M,M,M1 M2M2M2~~
嵌段共聚物block 共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成。 ~~M1M1M1M1~~M2M2M2M2~~M1M1M1~~ 根据两种链段在分子链中出现的情况，又有 AB型 ABA型 (AB)n型 接枝共聚物graft 共聚物主链由单元M1组成，而支链则由单元M2组成。 M2M2M2~~ ~~M1M1M1~~~~M1M1~~~M1M1M1~~~~ M2M2M2~~
(2)共聚物的命名: 聚 两单体名称以短线相连,前面加“聚”字。 如聚丁二烯-苯乙烯 XX - XX 共聚物 两单体名称以短线相连,后面加“共聚物”。 如乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物 在两单体间插入符号表明共聚物的类型 co copolymer 无规 alt alternating交替 b block 嵌段 g oN aft 接枝
(2) 共聚物的命名： 聚－ 两单体名称以短线相连，前面加“聚”字。 如聚丁二烯－苯乙烯 －共聚物 两单体名称以短线相连，后面加“共聚物”。 如乙烯－丙烯共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物 在两单体间插入符号表明共聚物的类型 co copolymer 无规 alt alternating 交替 b block 嵌段 g graft 接枝