时、18时产生排水高峰, (2)日流量变化根据操作上序的时问安排,在每个周末,准备 T段剖皮以前的各工序可能停止,因此,排水最约为H常排水量的3 左石,而周日排水则更少,形成每周排水的最低峰。 (3)水质变化皮革废水水质变化同水量变化一样差异很大,随 生产品种、生皮种类、T序交错而变动。如某猪皮制革厂,综合废水 平均(On值为3000~400ng/,BD)值为1500~20mg/L,由于 工序安排和排放时间不同,…天中COD值在3000mg/以上的情况会 出现4~5次,Bn值在2000mg/以上的情况会出现3次以上。综合 废水pH值平均为7~8,而一天中pH值最高可达11,最低为2左右 水质变化大,显小出污染物排放的无规律性。 3.污染负荷重 皮革T业污水碱性大,其中准备工段废水pH值在10左右,色度 重,耗氧量高,悬浮物多,同时含有硫、铬等。皮革废水水质情况见 表2 表2-1皮革废水水质情况 pH值色皮 CODe o(SS),o(Cr s2-)/10n/ (Cl ) rug.L-I 1."mg· rng“L 稀释倍数 8…]4 8U~3500 30)~1092000~400080~10050-1001500-2100|21×0~300 般来讲,制革废水中有毒、有害污水(含硫、含铬污水)占总 污水量的15沁~20%。其中来自铬鞣工斥的污水中,铬含最在2~4g冫 .,而灰碱脱毛废液屮硫化物含量可达2~6g/L。这两种浓污水是制革 污水防治的重点,必须加以单独治理。制革加工各工段污水水质状况 和部分工序的污水水质情况见表22和表2-3。 从表2-2,長2-3可以看出,制革污水成分复杂,耗氡量高,悬浮 物多.色深,含有蛋臼质、脂肪、染料等有机物和铬、硫化物、氯化 物等尢机盐类,并随不同T段、不同下艺、不问工序变化很大。其中 悬浮物、硫化物、耗氧量等污染指标主要来自于准备工段,铬主要来
目铬鞣⊥段。 表2-2制革加工污水水质情况参数表 段 准备1.段 鞣制I段 整理工段 共计 用水比例. 21 100 参数质量分数!比例质量分数;比例质量分数/比例/质量分数/比例 污染物、kg·t h kg.t 1%kg. % k C(k」 140~15371 25198~24110) BOD 7.5-7280 72.5 LOC 71.5 10 3 21.3 14 100 87.9 99.1 0.1 CrI 12.5 表2-3部分工序的污水水质情况 汽水名称p值是浮物),(氧化物):|硫北物)/(铬)化学耗氧色度 mngL-mg:L-1|mg·L mg:量COI稀释 1.1倍数 硫化钠脱毛液13 2D700 1700 2400 800 浸灰废液 13 39() 800 000 废恪液 3.5 90m 2上500 16 100)01390 200 植鞣废液 182 290 40 80003200 100 酶脱毛废液 650 400 第二节制革废水的危害 由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量高,耗氧量大,其废水的 污染情况十分严重。主要表现在以下几方面 1.色度 皮革废水色度较大,采用稀释法测定其稀释倍数,一般在600 3500倍之间,主要由植鞣、染色、铬鞣和灰碱废液造成,如不经处理而 直接排放,将给地面水带上不常颜色,影响水质 2.碱性 皮革废水总体上旱偏碱性,综合废水pH值在8~10之间。其碱性 主要来自于脱毛等T序用的石灰烧碱和Na/S。碱性高而不加处理会 影响地面水pH值和农作物生长
12 3.悬浮物 皮单废水中的(SS)高达2000~4000mg/L,主要是油脂、碎均、皮 渣、石灰、毛、泥沙、血污,以及一些不同工段的污水混合时产生的蛋 絮、(r()H),等絮状物。如不加处理直接排放,这些固体悬浮物可能 会堵塞机泵、排水管道及排水沟。此外,大量的有机物及油脂也会使 地面水耗氧量增高,造成水体污染,危及水生生物的生存。 A.硫化物 硫化物主要来自于灰碱法脱毛废液,少部分来自于采用硫化物助 软的漫水废液及蛋白质的分解产物、含硫废液在遇到酸吋易产生H2S 气体,含硫污泥在厌氧情况下也会释放出H2S气体,对水体和人的危 害性极大 氯化物及硫酸盐 氯化物及硫酸盐主要来自于原皮保藏、浸酸和鞣制L序,其含量 在2000~3000mg1。当饮用水中氯化物含量超过50mg/L时可明显 尝出咸味,如高达400g/L.时会对人体产生危害。而硫酸盐含量超过 l00mg/1.吋时也会使水味变苦,用后易产生腹泻 6.铬离子 皮革废水中的铬离子主要以(r形态存在,含量一般在60 i00mngL。(r3虽然比(r3对人体的直接危害小、但它能在坏境或动 植物体内产生积蓄,而对人体健康产生长远影响。 7.化学需氧量(COD)和生物需氧量(BOD) 由于皮革废水中蛋户质等有机物含量较髙又含有一定量的还原性 物质,所以(OD和BD都很高、若不经处理直接排放会引起水源污 染,促进细菌繁殖;同时污水排人水体后要消耗水体中的溶解氧,而 当水屮的溶解氧低于4ng/时,鱼类等水生生物的呼吸将会变得困难 其至死亡 8.酚类 酚类主要来自于防腐剂,部分来自于合成鞣剂。酚对人体及水生 生物的危害是非常严重的,是·一种有虚物质,同家规定允许排放的最 高浓度是0.5mg/L
总之,皮革业废水水量大,污染负荷高,属于以有机物为主体 的综合性污染,必须加以有效、允分的治理。 第三节制革生产工艺对环境及人体的危害 制革废水与生产T艺的联系十分密切。生产工艺不仅是制革废水 的广生源,其工艺本身也将对环境和人体造成危害,其主要表现如表 表24制革工艺对坏境和人体的危害 要工段处理工艺物料能源投人「产生的废物与污染「对人体的伤害 原料皮防腐贮存,修盐,杀菌剂,杀修边皮腭、盐,杀虫间、炭疸菌传染,人 边去除表面虫剂 杀茁剂,尘屑 体表皮过敏 盐粒,盐腌 准备T段浸木 水,杀菌剂,表污水,污物粪食盐,,炭疽病,皮肤过 面活性剂,酶,能杀虫剂,杀菌剂、噪音 敏,听觉障碍 源 脱 水硫化钠石毛污泥渣,石灰确化炭疽病皮肤过 灰,能源 物硫化氢气体噪音敏,听觉障碍,人 体中毒 去肉 水,能源 去肉屑洗涤水,石灰、皮帐刺激,听觉 障母 脱灰 硫酸铵或:石灰氨噪育,二氧化听觉碍,呼吸 氧化碳 碳气体 障碍,肺气肿 铬鞣及鞣软化 水, 污水 刺激人体皮肤 前工序 浸酸 水,食盐酸,防酸烟气,食盐防霉剂酸灼伤,皮肤刺 符剂 脱脂 水食盐:将剂,CiT,油脂溶刺徼人体皮肽 表闽活性 剂的燕汽油残余物 鞣制 水,硫酸铬 废锵液,食盐,粉粉刺激人体皮肤 尘.嗓音 气喘,溃疡 鞣后工序L挤水 能源 铬液,噪音 听觉障碍,触电 片皮能源 含铬废屑 人体伤害 削匀 能源 含铬疫屑,噪 人体伤害 复蛛水轩剂能派十染料,噪音 人体伤害 染色 染料甲酸,乙染料,噪音 人体伤害,听觉 酸能源 刺激,皮肤刺激 加脂 水,加脂剂 油脂,噪音 皮肤过敏 整饰工段物软 能源 粉尘、噪音 动体伤害,听觉 套单 能源 粉尘、噪音 呼吸道疾病皮 肤过敏 喷涂 水,树脂,溶剂.喷出的蒸气 町吸道疾病,皮 料,甲醛,有机 肤过敏,人体刺激 溶剂,能源
制革加L过程中,除了废水对坏境产生严重污染外,制革工艺木 身也将产生大量的废气和固体废弃物,从而对环境和人体造成严重危 害,部分有机物和有机浴剂被允许在空气中存在的最大浓度数据见表 2-5。 表25某些有机物和有机溶剂的MAK值 成分名称 MAK值/ml·m“3 成分名称 MAK值/ml·m-3 甲酸 丙酮 戊二醛 二氯甲烷 100 氯化氢(气体) 5 甲胺 IO 过氧化氢 二甲苯 硫化氢 IC 甲苯 100 马来酸酐 0.2 醋酸乙酯 100 苯乙烯 醋酸丁酯 200 苯酚 环己酮 50 甲醛 .5 甲基甲酰胺 双丙酮醇 ①MAK值是指在工作空间,某些化原料以气体、蒸气或悬浮物的形式存在于空气中 被允许的最大浓度