山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 第4章沉淀滴定法 基本要求 掌握莫尔法测定CI的原理,条件和方法 2.区别莫尔法、佛尔哈德法的测定方法 二、讲授内容: 沉淀反应的要求,分步沉淀,银量法滴定方式;莫尔法,佛尔法哈德法;AgNO3标 准溶液的配制与标定,CI及氰化物的测定。 1.概述 (1)沉淀滴定法具备条件:生成↓的S要小;反应按一定的方程式定量、迅速完 成;有适当方法确定滴定终点 +CI=AgCl↓ 利用生成难溶银盐反应的滴定法,称为银量法。 (2)分类:直接滴定法(莫尔法) 间接滴定法(佛尔哈德法) 2.莫尔法用K2C1O4作指示剂 (1)原理:中性或弱碱性溶液中,K2CO4作指示剂,AgNO3标液滴定Cr AgCr=AgC↓(白色)2Ag+CrO2=AgCO4+(橙色) P cr=c(AgNO, ) V(AgNO,)Mcx1000 mg/L (2)讨论两个问题 是加入AgNO3标液,为什么先生成AgC1↓,后生成K2CO4+?二是K2CO的用量 应控制在什么范围? (3)滴定条件: 中性或弱碱性pH=65-10.5,若为酸性,用稀 NahCo3中和。若为强碱性 2Ag+2OHr=Ag2O↓+H2O多消耗AgNO3,使结果偏高 用稀HNO3中和,但不用稀HCl 干扰组分:若有NH3存在,用稀HNO3中和,有NH,可控制pH=65-72。与Ag CrO产生↓的离子应预先分离:Ag与PO},CO3、S等,CrO与Ba2+、Pb2等
山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 第 4 章 沉淀滴定法 一、基本要求： 1．掌握莫尔法测定Cl- 的原理，条件和方法 2．区别莫尔法、佛尔哈德法的测定方法 二、讲授内容: 沉淀反应的要求，分步沉淀，银量法滴定方式；莫尔法，佛尔法哈德法；AgNO3标 准溶液的配制与标定，Cl- 及氰化物的测定。 1．概述 （1）沉淀滴定法具备条件：生成↓的 S 要小；反应按一定的方程式定量、迅速完 成；有适当方法确定滴定终点。 Ag+ +Cl- =AgCl↓ Ag+ +SCN- =AgSCN↓ 利用生成难溶银盐反应的滴定法，称为银量法。 （2）分类：直接滴定法（莫尔法） 间接滴定法（佛尔哈德法） 2．莫尔法——用K2CrO4作指示剂 （1）原理：中性或弱碱性溶液中，K2CrO4作指示剂，AgNO3标液滴定Cl- 。 Ag+ +Cl- =AgCl↓（白色） 2Ag+ +CrO 2 4 − =AgCrO4↓（橙色） ρCl_ = 1000 V c(AgNO )V(AgNO )M s 3 3 Cl × mg/L （2）讨论两个问题： 一是加入AgNO3标液，为什么先生成AgCl↓，后生成K2CrO4↓？二是K2CrO4的用量 应控制在什么范围？ （3）滴定条件： 中性或弱碱性pH=6.5—10.5 ，若为酸性，用稀NaHCO3中和。若为强碱性： 2Ag+ +2OH- =Ag2O↓+H2O 多消耗AgNO3，使结果偏高。 用稀HNO3中和，但不用稀HCl。 干扰组分： 若有NH3存在，用稀HNO3中和，有NH ，可控制pH=6.5—7.2。与Ag + 4 + 、 CrO 产生↓的离子应预先分离：Ag 2− 4 + 与PO ，CO 、S 3− 4 2− 3 2-等，CrO 与Ba 2− 4 2+ 、Pb2+ 等。 １
山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 剧烈摇动,减少生成AgC1↓对CI的吸附。 3.佛尔哈德法—用NH4Fe(SO4)2·12H2O (1)原理:强酸性(用NHO3pH<1) Ag+Cr=AgCl↓Agt+SCN= AgSCN↓Fe”+SCN=Fe(SCN) (2)终点颜色消失、出现的解释 AgCl↓+SCN= AgSCN↓crˆ溶解度大者转化为溶解度小者,结果多消耗 NH4SCN,使结果偏低。 (3)滴定条件:强酸性,若为中性或碱性:Fe3+3OH=Fe(OH) 三、重点与难点 1.莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的基本原理、滴定条件和沉淀滴定法的应用和 计算。 莫尔法是用K2CrO4作指示剂,用硝酸银作滴定剂,以到达终点时形成砖红色Ag2CrO4 沉淀为基础的。若CrO4的浓度过大,会使测定结果呈负误差;过小会使测定结果呈正 误差。在一般滴定过程中,CO2的浓度以5×10°molL为合适 莫尔法的滴定条件是:(1)在pH=6.5-10.5下进行;(2)滴定进程中不应含有氨;(3)凡 能与Ag生成沉淀的阴离子、能与CrO4生成沉淀的阳离子、有色金属离子、在中性或 微碱性发生水解的慢阳离子等均应预先分离:(4)滴定时应剧烈摇动以免因为吸附产生较 大误差。 佛尔哈德法是以铁铵矾(NHFe(SO-)2·12H2O作指示剂、以KSCN或 NH4SCN为滴定 剂、以终点时形成红色 FeSCO2溶液指示终点的方法。用间接法测定C时,为防止AgC 沉淀与SCN的反应,需要在滴定化学计量点时避免剧烈摇动,或加入硝基苯避免沉淀滴 定剂的接触。它的滴定条件是:(1)在酸性溶液中进行;(2)强氧化剂、氮的低价氧化物、 汞盐等能与SCN起反应的物质要预先除去。 法扬司法是以指示剂吸附在沉淀离子上发生颜色变化而指示终点,一般硝酸银作滴 定剂的方法。它的滴定条件是:(10)沉淀需保持胶状以使终点颜色明显,一般加糊精或 淀粉溶液来保护胶体;(2)滴定需在中性、弱碱性或很弱的酸性溶液中进行:(3)因卤化 银易感光变灰,影响终点观察,故滴定时应避免强光:(4)荧光黄作指示剂适于测定高含 量的氯化物,曙红适于测定Br、r和SCN
山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 剧烈摇动，减少生成AgCl↓对Cl- 的吸附。 3．佛尔哈德法——用NH4Fe（SO4）2·12H2O （1）原理：强酸性（用NHO3 pH<1） Ag+ +Cl- =AgCl↓ Ag+ +SCN- =AgSCN↓ Fe3++SCN- =[Fe(SCN)]2+ （2）终点颜色消失、出现的解释： AgCl↓+SCN- =AgSCN↓+Cl- 溶解度大者转化为溶解度小者，结果多消耗 NH4SCN，使结果偏低。 （3）滴定条件：强酸性，若为中性或碱性：Fe3++3OH- =Fe(OH)3↓ 三、重点与难点 1. 莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法的基本原理、滴定条件和沉淀滴定法的应用和 计算。 莫尔法是用K2CrO4作指示剂，用硝酸银作滴定剂，以到达终点时形成砖红色Ag2CrO4 沉淀为基础的。若CrO 的浓度过大，会使测定结果呈负误差；过小会使测定结果呈正 误差。在一般滴定过程中，CrO 的浓度以 5×10 2− 4 2− 4 -3mol/L为合适。 莫尔法的滴定条件是：(1)在pH=6.5~10.5 下进行；(2)滴定进程中不应含有氨；(3) 凡 能与Ag+ 生成沉淀的阴离子、能与CrO 生成沉淀的阳离子、有色金属离子、在中性或 微碱性发生水解的慢阳离子等均应预先分离；(4)滴定时应剧烈摇动以免因为吸附产生较 大误差。 2− 4 佛尓哈德法是以铁铵矾(NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂、以KSCN或NH4SCN为滴定 剂、以终点时形成红色FeSCN2+溶液指示终点的方法。用间接法测定Cl- 时，为防止AgCl 沉淀与SCN- 的反应，需要在滴定化学计量点时避免剧烈摇动，或加入硝基苯避免沉淀滴 定剂的接触。它的滴定条件是：(1) 在酸性溶液中进行；(2)强氧化剂、氮的低价氧化物、 汞盐等能与SCN- 起反应的物质要预先除去。 法扬司法是以指示剂吸附在沉淀离子上发生颜色变化而指示终点，一般硝酸银作滴 定剂的方法。它的滴定条件是：(10)沉淀需保持胶状以使终点颜色明显，一般加糊精或 淀粉溶液来保护胶体；(2)滴定需在中性、弱碱性或很弱的酸性溶液中进行；(3) 因卤化 银易感光变灰，影响终点观察，故滴定时应避免强光；(4)荧光黄作指示剂适于测定高含 量的氯化物，曙红适于测定Br- 、I - 和SCN- 。 ２
山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 沉淀滴定法的计算以沉淀反应中物质的量的关系为基础。 2.影响沉淀溶解度的因素及影响程度的计算方法(同离子效应、酸效应、盐效应 和配合效应),沉淀的形成理论和不同类型沉淀条件的选择 沉淀溶解度的计算中,同离子效应抓住沉淀溶解平衡常数(离子稍作积)求解;盐 效应抓住离子强度求解;酸效应和配合效应抓住副反应系数求解。 四、作业题:42,4.3,48,4
山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 沉淀滴定法的计算以沉淀反应中物质的量的关系为基础。 2. 影响沉淀溶解度的因素及影响程度的计算方法（同离子效应、酸效应、盐效应 和配合效应），沉淀的形成理论和不同类型沉淀条件的选择 沉淀溶解度的计算中，同离子效应抓住沉淀溶解平衡常数（离子稍作积）求解；盐 效应抓住离子强度求解；酸效应和配合效应抓住副反应系数求解。 四、作业题：4.2，4.3，4.8，4.9 ３