代替性脱灰材料 ………………………………19 (二)新型替代技术……………………………………………………197 三)常规脱灰技术、替代脱灰技术和()2脱灰技术的比较…………200 第五节浸酸和鞣制工序清洁工艺… …………………………201 浸酸…1 二、鞣制 ……………………203 (一)常规铬盐鞣制技术 ∵)鞣制的清沽T艺… p,甲甲甲鲁鲁·自面DDDa。曲 ……205 第六节节水艺 采用小液比 二、改流水洗为闷水洗……………… 216 L疗合并 四、节水实例 2 (一)采取书水措施前的耗水榍况………………………………217 (二)改进揩施… ,p,非、 着· ()节水⊥艺的实施…… 219 (四)节水T程的投资与效益 ………………………220 附录—中华人民共和国水污染防治法实施细则 附录二废水处理技术中常见英文缩略语 231
第一章我国制革工业概况及污染防治对策 第一节我国制革工业基本情况 行业概况 我国制革L业主要由制革、制鞋、皮件、毛皮4个主体行业和与 之配套的皮革机械、皮革化工、鞋用材料等行业绀成。我网制革企业 多为中小型规模,分布在全各地。目前,全国皮革企业和生产单位 约1.6万个(不含年销售收入在100万元以下的村办、合作经营、个 体等企业),从业人员200多万人,其中,乡及乡以上企业9500多个, 占仝行业%,为行业的主体。年销售收入在100万元以上村办、合作 经营、个体企业(简称村办企业)近60个,全行业的,是行业 有潜力的新生力量 在全行业中,制革企业约2300家,制鞋企业7200多家,其余为 其他皮革制品企业。目前,全行业总产值约1300多亿元,年销售收入 总额1200多亿元,全行业年实交税金30多亿元,年实现利润25亿 多元 近几年,全国制革行业年产量约9800万张(折牛皮标准张),其 中牛皮革370多万张,羊皮革5400多万张,猪皮革9700多万张,年 出口创江近100亿美元,是我国重要的出冂创汇型行业。 行业特点 我国皮革工业在其发展过程中呈现出几个基本特点。第一,从大 区分布上看,70%的企业集中在华东和中南经济繁荣地区;企业的经 济类型以公有制为主体,而“三资”企业、民营企业巳成为不可忽视 的新生力量,在乡及乡以上企业中,集体企业占62%,“三资”企业占 24%,国有企业占7%,其他所有制企业占7%。第二,从规模上看, 上规模企业较少,企业规模以小型为主。小型企业约占全行业企业总
数的97%以上,企业分布虽遍布全国爷地,但逐步从大中城市向小城 市和乡镇转移,其中以乡镇最为兴旺;4产集中度比较低,生产分散, 管理粗放,技术落后。第三,从资源上看,我国拥有丰的原料皮资 源。目前,我国猪存档4.6亿头,羊存栏2.9亿头,牛存粒1.3亿多头, 每年分别提供猪皮800万张、羊皮4000多万张、牛皮2000多万张; 我国猪皮占原料戍资源的50%以上,猪皮革产量居世界首位。随着我 农牧业商品化、专业化、现代化程度的提高,将为皮革工业提供吏 多、更好的原料皮资源。 三、制革工业与环境的关系 制革工业的大宗原料是猪皮、牛皮和羊皮。以折合牛皮计算,猪 皮制革约占整个制革加工的58%,牛皮占23%,羊皮占14%其他杂 皮占5 制革T业产品为各类皮革,由于所用鞣剂不同,可将皮单分为 轻革和重革两种。重革主要用来制作鞋底和部分T业用革,近年 来,由于原料皮短缺,制鞋用底料已经出现了不少代用材料,因此, 目前85%以上的皮革均加成以铬盐为鞣剂的轻革,如鞋面革、包 袋革、服装革、沙发革等。轻革品种较多,其生产流程大致H浸水 去肉、脱毛浸灰、脱灰软化、浸酸鞣制、复鞣、中和、染色、加脂 等工序组成。从上述制革工业的基本加工情况可以看出,制革工业 的原材料和加工工艺均会对坏境造成不同程度的污染。此外,我国 皮革I业的快速发,特别是乡镇企业的异军突起,方面繁荣了 城乡经济,解决了大批就业问题,另一方面,由于⊥艺技术的落后, 则加重了环境污染负荷。 总体来看,制革工业的污染之一来自于其加⊥过程中广生的废水 制革生产除要通过各种加工设备进行物理加L之外,还要应用大量化 工原料进行化学处理。这些材料又分为各种助剂、鞣剂以及加脂剂、涂 饰剂等,其中脱毛所用毓化钠和硫氡化钠,鞣剂所用铬盐等均属有毒 害物质,对环境污染较重。目前,制革企业每加上1t盐湿皮需耗用 硫化物约40kg,耗用铬盐约50kg。述化T原料无法被皮革全部吸 收,因此,吸收率的高低就影响到它们对环境带来污染负荷的大小。据
统计,制革行业每年排放废水7000多万吨,约占全国1业废水总排放 量的0.3%,其特点是碱性大、色度浓、耗氧量高、悬浮物多,并含有 较多的硫化物和铬等有毒物质。在这些排放掉的废水屮,铬离子约 3500t,悬浮物为12万t,(OD约15万t,1为7万t左右 制革行业的另一类污染来自体废弃物,即原皮中的废毛、肉膜 碎皮、边角料和革屑等以及制革污泥和沉渣。据计算,加工1t原料皮 约产生肉渣12(kg、毛5~7kg、剖层废料133kg、削匀废屑57kg、修 边产生的下脚料88kg以及磨革粉尘3kg。 从上述数据可以看出,皮革工业对环境带来的污染是严重的。目 前,全国约有200多家制革企业采取∫不同程度的污染治理措施,但 仅占全国制革企业总数的10%~15%。皮革行业污染治理任务十分 艰巨。 第二节“九五”和2010年皮革行业发展 和污染防治规划 针对我国制革行业对环境的污染较为严重的事实,结合整个行业 在我国国民经济屮所处的位置和特点,我国有关部门制定了“九五”和 2010年皮革行业发展和污染防洽规划。根据这一规划,“九五”期间和 2010年,我国皮革工业将以优化结构为主,使整个工业从数量主导型 过渡到以质量、品种、出口、效益型为主导的方向上来。其总体发展 规划包括以下内容 1)全行业保持适度发展速度,调整产品结构,提高产品质量和档 次,开发新产品,满足国内不同层次的消费需求和扩大出凵; 2依靠技术进步引进先进技术和装备,加快企业技术改造,逐步 实现生产现代化; ③以市场为导向,推动全网奋牧、皮革行业联合发展,建立优质 原料皮基地 ④发展皮革化工材料和新型配套材料生产 ⑤以制革为基础,皮革及制品为龙头,不断提高产品整体质量 水平
具体做法包括以下内容: ①以制革为基础,促进全国畜牧业、制革业联合发展 ②发展优质、低污染新型化材料生产,引进外资和先进技术,加 快企业技术改造; ③加快清沾工艺技术的研究和开发力度,探索出一条适合中国国 情的制革清洁工艺技术发展之路; ①逐步探索使制毕湿加τ与于操作两地分段生户的新模式,以减 少环境污染; ⑨大力发展制革环保型工艺,在实践基础上,优选出若于个工艺 实用、成本低廉、效果显著的环保示范项目 ⑨着力研究开发优质产品所需的皮化材料,皮化材料向低污染、 多品种、系列化方向发展,加快对环境友好的皮革化工材料的斫制和 应用步伐; 加强对皮革机械设备,特别是制革环保专用设备的研究开发力 度,其中包括各种优质泵、格栅、节水设备的研制和生户 ⑧加强对皮革环保治理科技资金的投入,对用于环保治理的资金 应保证优先使用,确保环保下作的顺利开展; 积极争取国际合作项目,利用国际组织贷款等多种渠道和方 式,引进国外智力资源和环保技术软硬件,缩短我国制革环保技术与 国际水平的差距。 根据上述规划,至2010年,全国制革行业水污染物排放将达到国 家或地方标准,使制革行业水污染基本得到控制 第三节我国制革工业污染控制对策 我国制革行业作为污染严重的工业门类之一,在其发展过程中,必 须制定出一整套行之有效的政策措施,以保证整个行业的可持续发展 为此,在允分酝酿和讨论的基础,我国有关部门制定出了完整的制 革]业污染控制行业政策、技术政策和污染防冶对策。 行业政策 行业政策分为鼓励发展、限制发展和禁止发展三部分