总体。例6：氯化试样用重量法测定锁的质量分数w(Ba)，三次结果为：56.10、56.15、56.09%：用络合滴定法测钡，三次结果为56.01、55.96、55.89%。问95%显著水平时滴定法结果是否明显偏低？（单边F0.05,22=19.00；双边t0.05,4=2.78,t0.10,4=2.13)解：：x1=56.11%，Si=0.032%，n=3x2=55.95%，S2=0.060%，n2=3H0.0602置信度90%，F0.952.2=19.00>F#，不显著=3.520.0322S1(n -1) s2 +(n, -1)s,?2×0.032*+2×0.0602=0.048(%)n4n +n -2x-x23x3=4.08n,nz_ 56.11-55.951+V3+30.048spn, +n2置信度95%，单边检验用90%双边1表，t0.10.4=2.13<1计95%把握认为滴定法结果偏低。例7：若滴定时消耗操作液20mL，从称量误差考虑，以下基准物质需要称大样（即称取较多基准物，溶解定容后分取部分)作标定的是：（指出A,B,C）（A）用邻苯二甲酸氢钾(M=204.2)标定0.1mol/LNaOH(B）用金属锌M=65.38)标定0.02mol/LEDTA（C）用KzCr2O（M=294.2)标定0.02mol/LNa2S2O解：需称大样作标定的是B,C称大样标定的优点是：称量误差小，只称一次，其缺点是不易发现系统误差称小样标定的优点是：称量几次分别滴定结果若平行则可靠，其缺点是需称取几次。五、自测练习题一、选择题1.以下情况产生的误差属于系统误差的是-)（A）指示剂变色点与化学计量点不一致（B）滴定管读数最后一位估测不准(C）称样时码数值记错(D）称量过程中天平零点稍有变动2.下列各项定义中不正确的是--1(A）绝对误差是测定值与真值之差（B）相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比(C）偏差是指测定值与平均值之差(D）总体平均值就是真值3.在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是()(A）精密度高,准确度必然高(B）准确度高,精密度也就高（C）精密度是保证准确度的前提(D）准确度是保证精密度的前提4.分析测定中随机误差的特点是--1-((A）数值有一定范围（B）数值无规律可循（C)大小误差出现的概率相同(D)正负误差出现的概率相同5.在量度样本平均值的离散程度时，应采用的统计量是.....-.((A)变异系数 CV(B)标准差s(C)平均值的标准差S-(D)全距R6.测定铁矿中Fe的质量分数，求得置信度为95%时平均值的置信区间为35.21%土0.10%。对此区间的正确理解是...-()(A)在已测定的数据中有95%的数据在此区间内（B）若再作测定，有95%将落入此区间内（C）总体平均值u落入此区间的概率为95%（D）在此区间内包括总体平均值u的把握有95%7.指出下列表述中错误的表述..)10
10 总体。 例 6：氯化钡试样用重量法测定钡的质量分数 w(Ba)，三次结果为：56.10、56.15、56.09%；用络合滴定 法测钡，三次结果为 56.01、55.96、55.89%。问 95%显著水平时滴定法结果是否明显偏低？(单边 F0.05,2.2=19.00；双边 t0.05,4=2.78, t0.10,4=2.13) 解：： x 1=56.11%，s1=0.032%，n1=3, x 2=55.95%，s2=0.060%, n2=3 3.52 0.032 0.060 2 2 2 1 2 2 = = = s s F计 置信度 90%，F0.95,2,2=19.00>F 计, 不显著 sp= ( ) ( ) 2 1 1 1 2 2 2 2 2 1 1 + − − + − n n n s n s = 0.048 4 2 0.032 2 0.060 2 2 = + （%） t 计= 1 2 1 2 1 2 n n n n s x x p + − = 3 3 3 3 0.048 56.11 55.95 + − = 4.08 置信度 95%，单边检验用 90% 双边 t 表，t0.10,4=2.13<t 计 95%把握认为滴定法结果偏低。 例 7：若滴定时消耗操作液 20mL,从称量误差考虑,以下基准物质需要称大样(即称取较多基准物, 溶解定容 后分取部分)作标定的是:(指出 A,B,C) (A) 用邻苯二甲酸氢钾(Mr=204.2)标定 0.1mol/L NaOH (B) 用金属 锌(Mr=65.38)标定 0.02mol/L EDTA (C) 用 K2Cr2O7(Mr=294.2)标定 0.02mol/L Na2S2O3 解：需称大样作标定的是 B,C; 称大样标定的优点是:称量误差小,只称一次, 其缺点是不易发现系统误差; 称小样标定的优点是:称量几次分别滴定结果若平行则可靠,其缺点是需称取几次。 五、自测练习题 一、选择题 1.以下情况产生的误差属于系统误差的是-( ) (A) 指示剂变色点与化学计量点不一致 (B) 滴定管读数最后一位估测不准 (C) 称样时砝码数值记错 (D) 称量过程中天平零点稍有变动 2.下列各项定义中不正确的是-( ) (A) 绝对误差是测定值与真值之差 (B) 相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比 (C) 偏差是指测定值与平均值之差 (D) 总体平均值就是真值 3.在定量分析中,精密度与准确度之间的关系是-( ) (A) 精密度高,准确度必然高 (B) 准确度高,精密度也就高 (C) 精密度是保证准确度的前提 (D) 准确 度是保证精密度的前提 4.分析测定中随机误差的特点是-( ) (A) 数值有一定范围 (B) 数值无规律可循 (C)大小误差出现的概率相同 (D)正负误差出现的概率相同 5.在量度样本平均值的离散程度时, 应采用的统计量是-( ) (A) 变异系数 CV (B) 标准差 s (C) 平均值的标准差 s x (D) 全距 R 6. 测定铁矿中 Fe 的质量分数, 求得置信度为 95％时平均值的置信区间为 35.21%±0.10%。对此区间的 正确理解是-( ) (A) 在已测定的数据中有 95％的数据在此区间内 (B) 若再作测定, 有 95％将落入此区间内 (C) 总体平均值落入此区间的概率为 95％ (D) 在此区间内包括总体平均值的把握有 95％ 7.指出下列表述中错误的表述-( )
(A)置信水平愈高,测定的可靠性愈高（B）置信水平愈高，置信区间愈宽（C）置信区间的大小与测定次数的平方根成反比(D）置信区间的位置取决于测定的平均值8.若已知一组测量数据的总体标准差c,要检验该组数据是否符合正态分布,则应当用--（(A)t检验(B)u检验(C)F检验(D)Q检验9.有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用---((A) t检验(B)u检验(C)F检验(D)Q检验10.以下各项措施中可以减小随机误差的是--...1--(（A）进行仪器校正(B）做对照试验（C）增加平行测定次数(D）做空白试验11.称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4+后加碱蒸馏出NH3用10mL0.05mol/LHCI吸收，回滴时耗去0.05mol/LNaOH9.5mL。若想提高测定准确度，可采取的有效方法是----(1(A）增加HCI溶液体积(B）使用更稀的HCI溶液（C）使用更稀的NaOH溶液(D）增加试样量12.已知某溶液的pH值为11.90.其氢离子浓度的正确值为-----((A)1×10-12mol/L (B)1.3×10-12mol/L(C)1.26×10-12 mol/L(D)1.258×10-12mol/L13.下列算式的结果应以几位有效数字报出--)0.1010(25.00-24.80)1.0000(A)五位(B)四位(C) 三位(D) 二位14.c.V.M某组分的质量分数按下式计算而得：w(X)=m×10若c=（0.1020±0.0001）mol/L,V=（30.02±0.02）mL,M=（50.00±0.01）g/mol,m=（0.2020±0.0001）g,则对w(X)的误差来说--2(A）由“V"项引入的最大(B)由“c”项引入的最大(C)由“M”项引入的最大(D)由“m”项引入的最大15.对阿波罗11号从月球上取回的土样中碳的质量分数w(C）作了四次平行测定，得到的数据(%)为1.30×104，1.62×10-4，1.60×10-4和1.22×10-。则w(C)的平均值为--（)(A)1.435X10-(B)1.44X10-4(C)1.40×10-4(D)1.4 X10-416.用50mL滴定管滴定，终点时正好消耗20mL滴定剂，正确的记录应为（(A)20mL(B)20.0mL(C)20.00mL(D)20.000mL17.对某试样平行测定n次,量度所测各次结果的离散程度最好选用----((A)d(B)s(C) S=(D) α18.总体平均值的95%置信区间的含义是)（A）有95%的测量值包含在此区间内（B）平均值落在此区间的概率为95%（C）有95%的把握该区间把总体平均值μ包含在内（D）测量值x落在对μ左右对称的区间19.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差土0.01mL,若要求测定的相对误差小于0.1%,消耗滴定液应大于1(A)10mL(B)20mL(C)30mL(D)40mL20.下面做法中不能检查系统误差的是--(A)空白试验(B)平行测定(C)对照试验(D)回收试验21.在下列表述中不能提高分析结果准确度的是--(A)选择合适的方法(B)校准所用的仪器(C)做空白试验检验试剂纯度(D)做平行实验时称量试样的质量完全一样11
11 (A) 置信水平愈高,测定的可靠性愈高 (B) 置信水平愈高,置信区间愈宽 (C) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 (D) 置信区间的位置取决于测定的平均值 8.若已知一组测量数据的总体标准差,要检验该组数据是否符合正态分布,则应当用-( ) (A) t 检验 (B) u 检验 (C) F 检验 (D) Q 检验 9.有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用-( ) (A) t 检验 (B) u 检验 (C) F 检验 (D) Q 检验 10.以下各项措施中,可以减小随机误差的是-( ) (A) 进行仪器校正(B) 做对照试验 (C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验 11. 称取含氮试样 0.2g,经消化转为 NH4 +后加碱蒸馏出 NH3,用 10 mL 0.05 mol/LHCl 吸收,回滴时耗去 0.05 mol/L NaOH 9.5 mL。若想提高测定准确度, 可采取的有效方法是-( ) (A) 增加 HCl 溶液体积 (B) 使用更稀的 HCl 溶液 (C) 使用更稀的 NaOH 溶液 (D) 增加试样量 12.已知某溶液的 pH 值为 11.90,其氢离子浓度的正确值为-( ) (A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L (C) 1.26×10-12 mol/L (D) 1.258×10-12 mol/L 13.下列算式的结果应以几位有效数字报出-( ) 0.1010(25.00-24.80) ─────────── 1.0000 (A) 五位 (B) 四位 (C) 三位 (D) 二位 14. c·V·M 某组分的质量分数按下式计算而得: w(X) = ─────── , m×10 若 c = （0.1020±0.0001）mol/L, V = （30.02±0.02） mL, M = （50.00±0.01）g/mol, m = （0.2020 ±0.0001）g ,则对 w(X)的误差来说-( ) (A) 由“V”项引入的最大 (B)由“c”项引入的最大(C) 由“M”项引入的最大 (D)由“m”项引入的最 大 15.对阿波罗 11 号从月球上取回的土样中碳的质量分数 w(C) 作了四次平行测定，得到的数据(%)为 1.30× 10-4，1.62×10-4，1.60×10-4 和 1.22×10-4。则 w(C) 的平均值为-（ ） (A)1.435×10-4 (B)1.44×10-4 (C)1.40×10-4 (D)1.4×10-4 16.用 50 mL 滴定管滴定，终点时正好消耗 20 mL 滴定剂，正确的记录应为（ ） （A）20 mL （B）20.0 mL （C）20.00 mL （D）20.000mL 17.对某试样平行测定 n 次,量度所测各次结果的离散程度最好选用-( ) (A) d (B) s (C) s x (D) 18.总体平均值的 95%置信区间的含义是-( ) (A) 有 95%的测量值包含在此区间内 (B) 平均值落在此区间的概率为 95% (C) 有 95%的把握该区间把总体平均值包含在内 (D) 测量值 x 落在对左右对称的区间 19.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差±0.01mL,若要求测定的相对误差小于 0.1%,消耗滴定液应大于 -( ) (A)10mL (B)20mL (C)30mL (D)40mL 20.下面做法中不能检查系统误差的是-（ ） (A)空白试验 (B)平行测定 (C)对照试验 (D) 回收试验 21.在下列表述中不能提高分析结果准确度的是-（ ） (A)选择合适的方法 (B)校准所用的仪器 (C)做空白试验检验试剂纯度 (D)做平行实验时称量试样的质量完全一样
22.下面四种表述中，正确的是-----（（1）置信水平定得越高越好（2）置信水平太高，对总体平均值的估计往往失去意义(3）置信水平越高置信区间越宽(4)置信水平越高置信区间越窄(B)2,3(D)4,1(A)1,2(C)3,423.滴定比较弱的酸时，欲提高准确度，拟采用下面方法，其中正确的是（）(1)用返滴定法，加入过量NaOH标准溶液，用HCI标准溶液返滴定(2)增加试样量(3)降低NaOH溶液的浓度(4)选择合适的混合指示剂(A)1,2(B)3,4(C)1,3(D)2,4二、填空题1.实验室为检查某一新方法有无系统误差，通常可采用和等进行对照试验。2.容量瓶与移液管配套使用时，若其体积关系不符合相应的比例，会引起误差可采用减免。3.某重量法测定Se的溶解损失为1.8mgSe,如果用此法分析约含18%Se的试样，当称样量为0.400g时，测定的相对误差是4.根据随机误差的标准正态分布曲线，某测定值出现在u=土1.0之间的概率为68.3%，则此测定值出现在>1.0之外的概率为5.随机误差的正态分布曲线的两个重要参数是和—，它们分别表示测量结果的和。分布，6.有限次测量结果的随机误差遵循分布。当测量次数无限多时，随机误差趋向其规律是.7.通常标准差的数值比平均偏差要平均值的标准差值比单次测量结果的标准差值要。少量测量数据结果的随机误差遵循分布，当测量次数趋于无限次时，随机误差遵循分布。在少量数据的统计处理中，当测定次数相同时，置信水平愈高，则显著性水平愈置信区间愈判断的可靠性愈8平行四次测定某溶液的浓度（mol/L）结果分别为0.2041，0.2049,0.2039，0.2043。则其平均值x=标准差s=——，变异系数CV=平均值的标准差S-=—9.用某种方法测定一纯化合物中组分A的的质量分数共9次,求得组分A的平均值x=60.68%,标准差s=0.042%。已知-60.66%,to.05,8=2.31（1）平均值的置信区间为(2）x与μ之间显著差异（指有或无）10.某实验室常年测定→种铁矿石中铁的质量分数w(Fe)/%，已知α=0.15，μ=58.24%，分析结果出现在57.94%~58.54%范围内的概率为95.44%，那大于58.54%的测量值出现的概率为，如果测定130个。次，那么大于58.54%的测量值可能有11.某实验室常年测定一种铁矿石中铁的质量分数w(Fe)/%，已知α=0.15，μ=58.24%，分析结果出现在57.94%~58.54%范围内的概率为95.44%，那大于58.54%的测量值出现的概率为，如果测定130次，个。那么大于58.54%的测量值可能有12.在滴定分析中若指示剂的变色点与化学计量点恰好相同，（能或不能)说滴定误差为零。这是因为13.溴酸钾法测定苯酚含量时做空白实验的目的是：分光光度法测定LizCO3试样中的微量铁时做空白实验的目的是相同14.当一溶液可用多种标准物质及指示剂进行标定时，原则上应使标定的实验条件与或相近，以消除可能产生的误差。15.某实验室有条件用重量法、EDTA法、K,Cr2O法、KMnO4法、碘量法和吸光光度法等进行定量分析，现有一硅酸盐试样要求作仲裁分析请为下列各项测定选一合适的方法。组分SiO2(常量）CaO(常量）Fe2Os(半微量)TiO2(微量）12
12 22.下面四种表述中，正确的是-( ) (1) 置信水平定得越高越好(2) 置信水平太高，对总体平均值的估计往往失去意义 (3) 置信水平越高置信区间越宽(4) 置信水平越高置信区间越窄 (A)1,2 (B)2,3 (C)3,4 (D)4,1 23.滴定比较弱的酸时，欲提高准确度，拟采用下面方法,其中正确的是（ ） ⑴用返滴定法，加入过量 NaOH 标准溶液，用 HCl 标准溶液返滴定⑵增加试样量 ⑶降低 NaOH 溶液的浓度⑷选择合适的混合指示剂 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 二、填空题 1.实验室为检查某一新方法有无系统误差,通常可采用_、_和_等进行对照试验。 2.容量瓶与移液管配套使用时, 若其体积关系不符合相应的比例, 会引起_误差,可采用_减免。 3.某重量法测定 Se 的溶解损失为 1.8 mg Se,如果用此法分析约含 18％ Se 的试样, 当称样量为 0.400 g 时, 测定的相对误差是_。 4.根据随机误差的标准正态分布曲线,某测定值出现在 u = ±1.0 之间的概率为 68.3％, 则此测定值出现在 u>1.0 之外的概率为_。 5.随机误差的正态分布曲线的两个重要参数是_和_,它们分别表示测量结果的_和_。 6.有限次测量结果的随机误差遵循_分布。当测量次数无限多时, 随机误差趋向_分布, 其规律是_; _ _。 7.通常标准差的数值比平均偏差要_;平均值的标准差值比单次测量结果的标准差值要_。少量测量数 据结果的随机误差遵循_分布,当测量次数趋于无限次时,随机误差遵循_分布。在少量数据的统计处理 中,当测定次数相同时,置信水平愈高,则显著性水平愈_,置信区间愈_,判断的可靠性愈_。 8 平行四次测定某溶液的浓度（mol/L）,结果分别为 0.2041, 0.2049, 0.2039，0.2043。则其平均值 x =_, 标准差 s=_, 变异系数 CV=_,平均值的标准差 s x =_。 9.用某种方法测定一纯化合物中组分 A 的的质量分数,共 9 次,求得组分 A 的平均值 x =60.68％,标准差 s=0.042％。已知=60.66％, t0.05,8=2.31 (1) 平均值的置信区间为_ (2) x 与之间_显著差异(指有或无) 10.某实验室常年测定一种铁矿石中铁的质量分数 w(Fe)/%，已知σ=0.15，μ=58.24%，分析结果出现在 57.94% ~58.54%范围内的概率为 95.44%，那大于 58.54%的测量值出现的概率为 ，如果测定 130 次，那么大于 58.54%的测量值可能有 个。 11.某实验室常年测定一种铁矿石中铁的质量分数 w(Fe)/%，已知σ=0.15，μ=58.24%，分析结果出现在 57.94% ~58.54%范围内的概率为 95.44%，那大于 58.54%的测量值出现的概率为 ，如果测定 130 次， 那么大于 58.54%的测量值可能有 个。 12.在滴定分析中若指示剂的变色点与化学计量点恰好相同,_(能或不能)说滴定误差为零。这是因为 _。 13.溴酸钾法测定苯酚含量时做空白实验的目的是_；分光光度法测定 Li2CO3 试样中的微量铁 时做空白实验的目的是_。 14.当一溶液可用多种标准物质及指示剂进行标定时，原则上应使标定的实验条件与_ _相同 或相近，以消除可能产生的_误差。 15.某实验室有条件用重量法、EDTA 法、K2Cr2O7 法、KMnO4 法、碘量法和吸光光度法等进行定量分析, 现 有一硅酸盐试样要求作仲裁分析请为下列各项测定选一合适的方法。 组分 SiO2(常量) CaO(常量) Fe2O3(半微量) TiO2(微量)
方法16.抗痛风药丙磺舒的结构式为：(CH;CH,CH2)2N—SO一C.H一COOH为准确测定原料药含量宜用：欲测定很稀溶液中丙磺舒含量宜用。(填(1)、(2)、(3)、(4)）(1)紫外可见吸光光度法(2）原子吸收光谱法（3）酸碱滴定法（4)铈量法17.甲基红-溴甲酚绿混合指示剂的配制方法是将0.2%甲基红乙醇液与0.1%溴甲酚绿乙醇液按1+3的体积混合，若需配制1500mL该混合指示剂，需称取甲基红g，溴甲酚绿_g18.为测定下列物质的含量选择合适的方法：_；(2)硼砂(4)硫酸铜(1无水NazCO3_；（3）玻璃中的微量Fe_:(5)FeCl3(B)碘量法(C）银量法(D)分光光度法(A）酸碱滴定法三、计算题1.测得某试样中铁的质量分数为（%）20.01,20.04,20.04,20.05,20.06。计算置信度为95%时平均值的置信区间。4J562.782.572.45t0.05,52.已知某种测定锰的方法的标准差α=0.12,用此法测得某试样中锰的质量分数为9.56%。假设该结果分别是一次测定、四次测定或九次测定而得到的。分别计算95%置信度时平均值的置信区间并阐述以上计算结果说明什么问题。（置信度95%时，u=1.96)3.某试样用标准方法测得三次结果为%)：8.89，8.95，9.01，采用新方法测得四次结果为(%)：8.99，8.95，9.10，9.05，已知两种方法的精密度无显著性差异，问新方法是否引入系统误差？求出新方法平均值的置信区间（置信度95%）。附表ta,r表值(双边)P=0.9545236lar4.303.182.782.572.454.电分析法测定某患者血糖的浓度（mmol/L），10次结果为：7.5,7.4,7.7,7.6,7.5,7.6,7.6,7.5,7.6,7.6,求相对标准差及置信度95%的置信区间,此结果与正常人血糖的质量分数6.7mmol/L是否有显著性差异?89f102.312.262.23to.055.用一种测定DDT的方法分析未喷酒过杀虫剂(DDT)的植物叶子试样,测得DDT的含量（μg/g）为0.2,0.4,0.8.0.5,0.2,今有一植物叶子试样，测得DDT的含量（μg/g）为0.4,0.5,0.8,1.0,0.5,该植物是否喷洒过[显著水平为0.05,t(0.05,8)=2.31,r(0.10,8)=1.86]DDT?6.用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH浓度c(NaOH)/(mol/L)的结果如下：0.1027,0.1029.0.1028.0.1019。用格鲁布斯检验法确定0.1019是否保留，然后计算95%置信度时平均值的置信区间。（To0.05,4=1.46，10.05,3=3.18t0.05,2=4.30)7.某法测定Mn的质量分数w(Mn)/%，其标准偏差α=0.05%，今对w(Mn)=2.75%的标准试样测定四次，若使置信度95%时（u=1.96)平均值置信区间将真值包含在内，平均值应在什么范围内？8.已知用酶法测定血糖浓度的=0.011mmol/L，欲使置信度95%时（u=1.96)平均值的置信区间为x±0.1(mmol/L），至少需进行几次平行测定？9.标定某NaOH标准溶液的浓度（mol/L)为：0.2034，0.2031，0.2036，0.2046，与参考值0.2030比较是否差异显著（显著水平0.05）？若再测定一次为0.2035，用格鲁布斯法检验0.2046这个值是否应舍掉，然后与参考值比较是否有显著差异？已知：To.055=1.6710.05,3=3.18,t0.05,4=2.7810.食醋中醋酸的质量分数w(HAc）不得超过5.00%，今对一批产品进行分析，结果为(%)：5.025.09,5.04和5.13。问该批产品是否需要重新勾兑（显著水平0.05）？附双边1表34f3.182.7810.0513
13 方法 16.抗痛风药丙磺舒的结构式为： (CH3CH2CH2)2N—SO2—C6H4—COOH 为准确测定原料药含量宜用 ；欲测定很稀溶液中丙磺舒含量宜用 。(填 (1)、 (2)、 (3) 、(4) ) (1)紫外可见吸光光度法 (2) 原子吸收光谱法 (3) 酸碱滴定法 (4)铈量法 17.甲基红-溴甲酚绿混合指示剂的配制方法是将 0.2 % 甲基红乙醇液与 0.1 % 溴甲酚绿乙醇液按 1+3 的体 积混合，若需配制 1500mL 该混合指示剂，需称取甲基红_g ，溴甲酚绿_g 18.为测定下列物质的含量选择合适的方法： (1) 无水 Na2CO3_；(2) 硼砂_；(3) 玻璃中的微量 Fe_(4) 硫酸铜_；(5) FeCl3_。 (A) 酸碱滴定法 (B) 碘量法 (C) 银量法 (D) 分光光度法 三、计算题 1.测得某试样中铁的质量分数为（%）20.01, 20.04, 20.04, 20.05, 20.06。计算置信度为 95％时平均值的置信 区间。 f 4 5 6 t0.05,5 2.78 2.57 2.45 2.已知某种测定锰的方法的标准差σ=0.12,用此法测得某试样中锰的质量分数为 9.56%。假设该结果分别是 一次测定、四次测定或九次测定而得到的。分别计算 95％置信度时平均值的置信区间并阐述以上计算结果 说明什么问题。 (置信度 95％时, u = 1.96) 3.某试样用标准方法测得三次结果为(％): 8.89 , 8.95 , 9.01 ,采用新方法测得四次结果为(％): 8.99 , 8.95 , 9.10 , 9.05 , 已知两种方法的精密度无显著性差异,问新方法是否引入系统误差? 求出新方法平均值的置信 区间(置信度 95％)。 附表 t,f表值(双边) P=0.95 f 2 3 4 5 6 t,f 4.30 3.18 2.78 2.57 2.45 4.电分析法测定某患者血糖的浓度（mmol/L）， 10 次结果为:7.5, 7.4, 7.7, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6,求相 对标准差及置信度 95%的置信区间,此结果与正常人血糖的质量分数 6.7mmol/L 是否有显著性差异? f 8 9 10 t0.05 2.31 2.26 2.23 5.用一种测定 DDT 的方法分析未喷洒过杀虫剂(DDT)的植物叶子试样,测得 DDT 的含量（g/g）为 0.2,0.4,0.8,0.5,0.2,今有一植物叶子试样,测得 DDT 的含量（g/g）为 0.4, 0.5, 0.8, 1.0, 0.5,该植物是否喷洒过 DDT? [显著水平为 0.05,t (0.05,8)=2.31,t(0.10,8)=1.86] 6.用邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH 浓度 c(NaOH)/(mol/L)的结果如下：0.1027, 0.1029, 0.1028, 0.1019 。用格鲁 布斯检验法确定 0.1019 是否保留，然后计算 95%置信度时平均值的置信区间。(T0.05,4=1.46, t0.05,3=3.18, t0.05,2=4.30) 7.某法测定 Mn 的质量分数 w(Mn)/%，其标准偏差 = 0.05%，今对 w(Mn)=2.75%的标准试样测定四次，若 使置信度 95%时(u=1.96)平均值置信区间将真值包含在内，平均值应在什么范围内？ 8.已知用酶法测定血糖浓度的 = 0.011 mmol/L ，欲使置信度 95%时(u=1.96)平均值的置信区间为 x 0.1(mmol/L ) .，至少需进行几次平行测定？ 9.标定某 NaOH 标准溶液的浓度(mol/L)为：0.2034，0.2031，0.2036，0.2046, 与参考值 0.2030 比较是否差 异显著（显著水平 0.05）？若再测定一次为 0.2035，用格鲁布斯法检验 0.2046 这个值是否应舍掉，然后与 参考值比较是否有显著差异？已知：T0.05,5 =1.67, t0.05,3 = 3.18, t0.05,4 = 2.78 10.食醋中醋酸的质量分数 w(HAc) 不得超过 5.00% ，今对一批产品进行分析，结果为(%)：5.02, 5.09, 5.04 和 5.13。问该批产品是否需要重新勾兑（显著水平 0.05）？附双边 t 表 f 3 4 t0.05 3.18 2.78
to.102.352.1311.某碱厂生产的工业纯碱总碱度w(Na2CO3)≥80.0%即为合格产品，分析方法是经典的酸碱滴定法，方法标准偏差α=0.09%。改革生产工艺后五次分析结果平均值为80.72%，问纯度是否有明显提高（显著水平0.05)。（u0.05=1.96,u0.10=1.64）12.对w(Fe)=5.26%的某标样进行五次测定，结果为(%)：5.01、5.11、4.92、4.95、4.80。用格鲁布斯法检验4.80是否为异常值，然后用t检验法对分析方法作出评价（显著水平0.05）。已知：To.05.5=1.67t0.05.4=2.78。13.用伏安法测某患者血清中Pb2+的质量浓度p(Pb2+)(mg/L)，八次测量结果为：0.063、0.081、0.058、0.070、0.078、0.078、0.074、0.070。若正常人血清中铅质量浓度为0.066mg/L，能否说此人血清中铅含量高（显著水平0.05)。t0.05,7=2.36，t0.10,7=1.9014分析天平的称量误差为士0.1mg称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题？第三章滴定分析一、基本知识：1、滴定分析法对化学反应要求（1）必须具有确定的化学计量关系。（2）反应必须定量地进行。（3）必须具有较快的反应速度。（4）必须有适当简便的方法确定终点。（5）共存物不干扰测定。2、滴定方式①直接滴定法①返滴定法置换滴定法。间接滴定法3、标准溶液和基准物质（1）标准溶液配制：直接法和标定法（2）标准溶液浓度的表示：物质的量浓度和滴定度基本单元的选择，以化学反应的计量关系为依据4、滴定分析计算二、基本理论滴定分析三、基本方法1．学生要对照上课笔记，细读、精读、研究、讨论教材相关内容，多看一些有关的参考书，以加深和巩固对课堂讲授内容的认识。2、认真及时完成书面作业3、完成教师指定的课外思考题、习题等课外作业。4、尽量多做一些教材、分析化学习题精解、分析化学例题与习题等参考书上相关的题目，重点是基准物质、滴定分析法的有关计算等，对所学知识做到融会贯通。四、典型例题分析14
14 t0.10 2.35 2.13 11.某碱厂生产的工业纯碱总碱度 w(Na2CO3)80.0% 即为合格产品，分析方法是经典的酸碱滴定法，方法 标准偏差 = 0.09%。改革生产工艺后五次分析结果平均值为 80.72%，问纯度是否有明显提高（显著水平 0.05）。(u 0.05=1.96, u0.10= 1.64 ) 12.对 w(Fe)=5.26%的某标样进行五次测定，结果为(%)：5.01、5.11、4.92、4.95、4.80。用格鲁布斯法检验 4.80 是否为异常值，然后用 t 检验法对分析方法作出评价（显著水平 0.05）。已知：T0.05,5=1.67 t0.05,4=2.78。 13.用伏安法测某患者血清中 Pb2+的质量浓度(Pb2+)/(mg/L)，八次测量结果为：0.063、0.081、0.058、0.070、 0.078、0.078、0.074、0.070。若正常人血清中铅质量浓度为 0.066mg/L，能否说此人血清中铅含量高（显 著水平 0.05）。t0.05,7=2.36, t0.10,7=1.90 14. 分析天平的称量误差为±0.1mg,称样量分别为 0.05g、0.2g、1.0g 时可能引起的相对误差各为多少?这 些结果说明什么问题? 第三章 滴定分析 一、基本知识： 1、滴定分析法对化学反应要求 （1）必须具有确定的化学计量关系。 （2）反应必须定量地进行。 （3）必须具有较快的反应速度。 （4）必须有适当简便的方法确定终点。 （5）共存物不干扰测定。 2、滴定方式 ◎直接滴定法 ◎ 返滴定法 ◎置换滴定法。 ◎间接滴定法 3、标准溶液和基准物质 （1）标准溶液配制: 直接法和标定法 （2）标准溶液浓度的表示： 物质的量浓度和滴定度 基本单元的选择，以化学反应的计量关系为依据 4、滴定分析计算 二、基本理论 滴定分析 三、基本方法 1．学生要对照上课笔记，细读、精读、研究、讨论教材相关内容，多看一些有关的参考书，以加深 和巩固对课堂讲授内容的认识。 2、认真及时完成书面作业 3、完成教师指定的课外思考题、习题等课外作业。 4、尽量多做一些教材、分析化学习题精解、分析化学例题与习题等参考书上相关的题目，重点是基 准物质、滴定分析法的有关计算等，对所学知识做到融会贯通。 四、典型例题分析