环烯烃也具有和开链烯烃相似的反应。如亲电加成、 氧化反应、-卤代等。 Br2 CCl4 H Br ①0 8 CH; CH:CCH2CH2CH2CHO ②Zn,H20 cH+cl.+c- CH
11 + Br2 CCl4 Br Br CH3 CH3CCH2CH2CH2CHO O ① O3 ② Zn , H2O CH3+Cl2 500℃ CH3 Cl +Cl CH3 环烯烃也具有和开链烯烃相似的反应。如亲电加成、 氧化反应、α-卤代等。 H H
>共轭环二烯烃的双烯合成 COOCH H COOCHa 双环[22.1]-5-庚烯-2-羧酸甲酯 CH CH 双环22.1]-2,5-庚二烯 12 12
12 12 ➢共轭环二烯烃的双烯合成 COOCH3 H COOCH3 + CH CH + 双环[2·2·1]-5-庚烯-2-羧酸甲酯 双环[2·2·1]-2,5-庚二烯
练习：推测结构 ①0 OHC-CH-CH2-CH-CHO CH. ②H0/Zn CH, CH3 H.C-CH CH CH,CH-CH KMnO,/H+ HOOC-CH-CH2-CH-COOH CH; 完成下列反应式 CH; HBr 马氏加成 H; HBr 过氧化物效应：反马氏加成 R202 Br2 高温 a-H取代 13
13 练习: 推测结构 ① O3 ② H2O / Zn CH3 CH3 OHC-CH-CH2 -CH-CHO KMnO4 / H+ CH3 CH3 HOOC-CH-CH2 -CH-COOH CH H3C-CH CH-CH3 CH CH2 HBr R2O2 HBr 高温 Br2 CH3 完成下列反应式 马氏加成 过氧化物效应: 反马氏加成 α-H取代
2、脂环烃的特性反应 由于受到环的影响，特别是小环结构的环烷烃， 具有一些开链烷烃不同的特性。 “小环似烯，大环似烷” 1)催化加氢 环丙烷、环丁烷在催化剂作用下与氢反应，环破裂 加氢生成开链烷烃，反应的活性和环的大小有关。 Ni +H2 80℃ ·CH:CHCH Ni +H2 100℃ CH:CH2CH2CH; 环戊烷要用活性更高的催化剂铂，在较高的温度下 才能加氢变成开链烷烃，环己烷则很难发生加氢反应。 Pt H2300 -CH(CH2):CH
14 1) 催化加氢 环丙烷、环丁烷在催化剂作用下与氢反应, 环破裂 加氢生成开链烷烃, 反应的活性和环的大小有关。 + H2 CH3CH2CH3 Ni 80℃ + H2 Ni CH3CH2CH2CH3 100 ℃ 环戊烷要用活性更高的催化剂铂, 在较高的温度下 才能加氢变成开链烷烃, 环己烷则很难发生加氢反应。 + H2 Pt CH3 (CH2 )3CH3 300℃ 2、脂环烃的特性反应 由于受到环的影响, 特别是小环结构的环烷烃, 具有一些开链烷烃不同的特性。 “小环似烯, 大环似烷
2)亲电加成反应 环丙烷在室温下可以和卤素、氢卤酸等试剂起 亲电加成反应，生成开链化合物。 FecbCICHCH.CH.CI B 2A、 BrCH2CH2CH2CH2Br 环丁烷在加热条件下可以和卤素发生加成反应； 环戊烷及以上，在加热条件下也不起加成反应。 +Br2】 取代产物 不易开环 Br2 取代产物 “小环以烯，大环似烷
15 2) 亲电加成反应 环丙烷在室温下可以和卤素、氢卤酸等试剂起 亲电加成反应, 生成开链化合物。 + Cl2 ClCH2CH2CH2Cl FeCl3 + Br2 BrCH2CH2CH2CH2Br Δ 环丁烷在加热条件下可以和卤素发生加成反应; 环戊烷及以上, 在加热条件下也不起加成反应。 室温 + Br2 BrCH2 CH2 CH2 Br CCl4 不易开环 易开环 + Br2 取代产物 + Br2 取代产物 D + Br Br(CH2 )4 Br 2 (常温下不反应!) “小环似烯, 大环似烷