第四节 醇的化学性质 R B 碱性 09 酸性 消除 氧化 羟基被取代 脱氢 氢键消除 一、酸性和弱碱性 二、与氢卤酸的反应 三、脱水反应 四、与无机含氧酸的反应 五、氧化和脱氢反应
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弱酸性和弱碱性 (一)弱酸性 ROH+H20 RO+H30* CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3C-OH pKa~15.9 ~16.0 ~18.0 19.0 醇共轭碱的碱性强弱顺序？ CICH2CH20H CI3CCH20H HOCH2CH20H pKa 14.5 12.2 14.2 HOCH2CHOHCH20H 14.1
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0-H键极性越强或R0越稳定酸性越强，烃基越小， 0-C上支链越少酸性越强；吸电子基越多，离-0H 越近酸性越强。 醇金属化合物的生成 与活波金属Na、K、Mg、A1等反应生成醇的金 属化合物，也可将极弱酸性的烃从其盐中置换出来 反应道式RO-H+NaR-ONa+2H2t 醇钠 2C2H50H 2Na-2C2H5ONa H2 乙醇钠
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反应活性：CH3OH>1ROH>2°ROH>3°ROH 比水与Na反应缓和，常用此反应除去残留的Na 2C2H5OH Mg (CzH50)2Mg+H2 乙醇镁 CH)HH)1 异丙醇铝 CH3CH2ONa+H20-CH3CH2OH+NaOH 平衡向右；工业制乙醇钠用苯带水法使平衡向左。 苯：乙醇：水=74.1：18.5：7.4(64.9℃)
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多元醇与碱金属的氢氧化物反应平衡向右 HOCH2CH2OH+NaOH-HOCH2CH2ONa +H20 CH2-0H CH-OH a-8ho8a HO +2H20 HO CH2-0H CH2-0H 甘油铜（深蓝色溶液） 反应现象明显，鉴别邻二醇 RO-H+R'MgX-→RH+MEX 格氏试剂 烃
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