表6-5采用间歇法技术生产聚丙烯的企业名称和生产能力 企业名称 生产能力 /(ktla) 企业名称 /(kt/a) 连石化有机合成 洛阳石化总厂宏力化工厂 10 齐鲁石油化工公司丙烯腈厂 11.5 南京红叶实业总公司 大庆石化分公司化纤厂 呼和浩特石化公司 湖北中天股份有限公司化工厂 石家庄炼油化工股份有限公司 500 吉化集团吉林市锦江油化厂(高) 10 吉林林源石化公司 式汉石油化工厂 金陵石油化工公司化工一厂 金陵石油化工有限责任公司塑料 100 乌鲁木齐石化公司炼油厂 玉门石油管理局炼化总厂 10 广州石化总厂山叶发展有限总公司 岳阳兴长石化股份公司聚丙烯厂 10前郭石化公司 宁波甬兴化工厂 吉化集团吉林市锦江油化厂(络) 沧州炼油厂 15锦州有化股价有限公司化工三厂 镇海炼油化工股份有限公司 [名石化实华股份有限公司 44 安庆石油化工总厂炼油厂 西安延炼精细化工厂 冾尔滨炼油厂 25 湖北兴化股份有限公司 20 克拉玛依石油化工 青海油田格尔木炼油厂 岳阳石化总厂合成橡胶厂 锦西炼达石油化工有限公司 镇海炼化工贸联营总公司 牡丹江石油化工 寿光市天健化工有限公司 大庆华科集团股份有限公司聚丙烯二厂 杭州争光塑料化工有限公司 南京栖霞化 吉化集团吉林市长松化工厂 30 扬州石油化工厂 10 齐鲁乙烯鲁化化工厂 九江石化化工有限责任公司 10 河南石油勘探局炼油厂 青岛石油化工 淄博张店东方化学股份公司 「扰顺石油化工公司石油三 中国石油华北石化公司 石家庄塑料工业总公司聚丙烯厂 藁城市聚丙烯厂 20 山东虎山实业集团有限公司 江西赣北化工厂 17.5 宁夏大元炼化有限公司 64.22工艺说明及技术特点 (1)工艺流程说明 间歇本体法聚丙烯生产工艺流程见图6-11,全流程可分为原料精制、聚合反应、闪蒸去 活、造粒包装、丙烯回收等五个部分。 ①原料精制 液态丙烯经过脱硫塔、脱一氧化碳塔、脱氧塔、脱水塔等除去硫化物、一氧化碳、水、 氧等杂质后,进入精丙烯计量罐 氢气经过脱水塔除水后,供聚合用 ②聚合反应 精制后的丙烯经计量加入到聚合釜内,并将活化剂、给电子体、催化剂、分子量调节剂 (氢气)按一定比例分别加入聚合釜。各物料加完后,开始向聚合釜通入热水升温聚合,整 个过程可以手动控制也可以利用计算机半自动控制。每釜反应时间约3~4h,聚合压力约 3.5MPa,聚合温度约为75℃
26 表6-5 采用间歇法技术生产聚丙烯的企业名称和生产能力 企业名称 生产能力 /(kt/a) 企业名称 生产能力 /(kt/a) 天津石化公司石油化工厂 29 大连石化有机合成厂 20 洛阳石化总厂宏力化工厂 10 齐鲁石油化工公司丙烯腈厂 11.5 南京红叶实业总公司 15 大庆石化分公司化纤厂 5 呼和浩特石化公司 10 湖北中天股份有限公司化工厂 20 石家庄炼油化工股份有限公司 30 吉化集团吉林市锦江油化厂(高) 10 吉林林源石化公司 20 武汉石油化工厂 35 独山子石油化工总厂炼油厂 10 金陵石油化工公司化工一厂 4 金陵石油化工有限责任公司塑料厂 100 乌鲁木齐石化公司炼油厂 15 玉门石油管理局炼化总厂 10 广州石化总厂山叶发展有限总公司 5 岳阳兴长石化股份公司聚丙烯厂 10 前郭石化公司 10 宁波甬兴化工厂 75 吉化集团吉林市锦江油化厂(络) 10 沧州炼油厂 15 锦州石化股份有限公司化工三厂 18.5 镇海炼油化工股份有限公司 6 茂名石化实华股份有限公司 44 安庆石油化工总厂炼油厂 25 西安延炼精细化工厂 5 哈尔滨炼油厂 25 湖北兴化股份有限公司 20 克拉玛依石油化工厂 20 青海油田格尔木炼油厂 20 岳阳石化总厂合成橡胶厂 40 锦西炼达石油化工有限公司 30 镇海炼化工贸联营总公司 10 牡丹江石油化工厂 5 寿光市天健化工有限公司 2 大庆华科集团股份有限公司聚丙烯二厂 10 杭州争光塑料化工有限公司 4 南京栖霞化工厂 4 吉化集团吉林市长松化工厂 30 扬州石油化工厂 10 齐鲁乙烯鲁化化工厂 2 九江石化化工有限责任公司 10 河南石油勘探局炼油厂 10 青岛石油化工厂 5 淄博张店东方化学股份公司 2 抚顺石油化工公司石油二厂 12.5 中国石油华北石化公司 5 石家庄塑料工业总公司聚丙烯厂 7.5 藁城市聚丙烯厂 20 山东虎山实业集团有限公司 5 江西赣北化工厂 17.5 宁夏大元炼化有限公司 5 总 计 842 6.4.2.2 工艺说明及技术特点 ⑴工艺流程说明 间歇本体法聚丙烯生产工艺流程见图 6-11,全流程可分为原料精制、聚合反应、闪蒸去 活、造粒包装、丙烯回收等五个部分。 ①原料精制 液态丙烯经过脱硫塔、脱一氧化碳塔、脱氧塔、脱水塔等除去硫化物、一氧化碳、水、 氧等杂质后,进入精丙烯计量罐。 氢气经过脱水塔除水后,供聚合用。 ②聚合反应 精制后的丙烯经计量加入到聚合釜内,并将活化剂、给电子体、催化剂、分子量调节剂 (氢气)按一定比例分别加入聚合釜。各物料加完后,开始向聚合釜通入热水升温聚合,整 个过程可以手动控制也可以利用计算机半自动控制。每釜反应时间约 3~4h,聚合压力约 3.5MPa,聚合温度约为 75℃
9 图6-11间歇本体法聚丙烯生产工艺流程图 l一丙烯罐;2一丙烯泵;3,4,5,6,7一净化塔:8一丙烯计量罐:9一活化剂罐: 10一活化剂计量罐:11一氢气钢瓶:12一氢气计量罐:13一聚合釜;14一热水罐 15一热水泵;16一分离器:17一闪蒸釜;18一分离器;19一丙烯冷凝器:20一丙烯回收罐: 21—一真空缓冲罐:22一真空泵 反应到有70%~80%丙烯转化成聚丙烯时(实际生产中,根据聚合釜搅拌器电机的电 流大小判断),停止聚合反应。将丙烯放入高压丙烯冷凝器,用循环冷却水将丙烯冷凝回收至 平衡压力冷凝的液体丙烯进入高压丙烯回收罐储存,供下一釜聚合时投料用。将固体聚丙烯 粉料喷入闪蒸去活釜 ③闪蒸去活 用闪蒸的方法(即多次抽真空、充氮气)使丙烯与聚丙烯分离,得到不含丙烯的聚丙烯 粉料,再通入空气使聚合物失活,然后由下料口送至造粒工段或直接包装以粉料出厂。未反 应的高压丙烯气体用冷却水或冷冻盐水冷凝回收后循环使用,未反应的低压丙烯收集到气柜 内。聚合釜喷料完毕,就可进行下一釜投料操作 ④造粒包装 打开闪蒸釜下部出料阀,将闪蒸釜内物料装入口袋,并同时完成称重、封袋工作。 得到的聚合物粉料既可以直接包装出厂,也可以送往造粒工段,加入相应助剂后,造粒 出厂。 ⑤丙烯回收 收集到气柜内的丙烯气,经压缩机压缩并液化后,送入粗丙烯储罐,再送至气分装置再 利用
27 图 6-11 间歇本体法聚丙烯生产工艺流程图 1-丙烯罐;2-丙烯泵;3,4,5,6,7-净化塔;8-丙烯计量罐;9-活化剂罐; 10-活化剂计量罐;11-氢气钢瓶;12-氢气计量罐;13-聚合釜;14-热水罐; 15-热水泵;16 -分离器;17-闪蒸釜;18-分离器;19-丙烯冷凝器;20-丙烯回收罐; 21—真空缓冲罐;22-真空泵 反应到有 70%~80%丙烯转化成聚丙烯时(实际生产中,根据聚合釜搅拌器电机的电 流大小判断),停止聚合反应。将丙烯放入高压丙烯冷凝器,用循环冷却水将丙烯冷凝回收至 平衡压力,冷凝的液体丙烯进入高压丙烯回收罐储存,供下一釜聚合时投料用。将固体聚丙烯 粉料喷入闪蒸去活釜。 ③闪蒸去活 用闪蒸的方法(即多次抽真空、充氮气)使丙烯与聚丙烯分离,得到不含丙烯的聚丙烯 粉料,再通入空气使聚合物失活,然后由下料口送至造粒工段或直接包装以粉料出厂。未反 应的高压丙烯气体用冷却水或冷冻盐水冷凝回收后循环使用,未反应的低压丙烯收集到气柜 内。聚合釜喷料完毕,就可进行下一釜投料操作。 ④造粒包装 打开闪蒸釜下部出料阀,将闪蒸釜内物料装入口袋,并同时完成称重、封袋工作。 得到的聚合物粉料既可以直接包装出厂,也可以送往造粒工段,加入相应助剂后,造粒 出厂。 ⑤丙烯回收 收集到气柜内的丙烯气,经压缩机压缩并液化后,送入粗丙烯储罐,再送至气分装置再 利用
本工艺不需脱灰、脱无规物,亦无溶剂回收工序,工艺流程短,操作简单 (2)影响聚合反应的因素 ①丙烯质量的影响 络合Ⅱ型催化剂中的三氯化钛及活化剂一氯二乙基铝、高效催化剂中所含的钛化合物和 MgCl2及活化剂三乙基铝化学性质都非常活泼。遇到水或氧时,会发生反应,容易失去活性 活化剂能在空气中自燃,与水、醇、醛、酮、羧酸、酰氯等发生反应。因此,丙烯中含有少 量杂质会破坏催化体系的活性。 通常,使用络合Ⅱ型催化剂时,丙烯中水含量在20×106以上时,聚合反应就受到影 响,当在100×106以上时,催化剂的活性将有较大幅度的下降,高于200×106时,聚合 反应就难以维持。使用高效催化剂时,丙烯中的水含量一般应控制在5×10-6以下 硫是丙烯中极其有害的杂质,特别是羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)能使聚合反应发 生链终止。使用络合Ⅱ型催化剂时,当硫含量在7×10-6以上时,反应明显受到影响,催化 剂活性下降,单釜产量降低,粉料中岀现塑化块。使用高效催化剂时,丙烯中的硫含量一般 应控制在1×106以下。 微量的炔烃与二烯烃对釜内转化为聚丙烯的丙烯所占的比例(丙烯转化率)、产品的等 规度也都有明显的影响,使它们下降。 丙烯中的一氧化碳将影响催化剂的定向能力。一氧化碳、二氧化碳能使聚合反应发生链 终止,降低催化剂的活性。使用络合Ⅱ型催化剂时,当两者的含量大于20×106时,对反 应有明显的影响。使用高效催化剂时,丙烯中的一氧化碳含量一般应控制在1×10ˉ6以下。 在反应系统管线中的物质如醛、酮等,漏入聚合釜内,也对聚合反应起破坏作用。微量 的醛、酮就会使活性大大降低。因此,要防止这些物质进入反应系统。 ②反应条件的影响 温度对丙烯聚合反应有较大的影响。随着反应温度升高,聚合反应加速。催化剂活性与 釜内转化为聚丙烯的丙烯所占的比例(丙烯转化率)均有所提高。另外,丙烯的临界温度为 91.8℃,因此反应温度不宜过高,通常以75~8℃为宜,若反应温度过高,则丙烯气相浓度 增加,残余丙烯增多,不利于丙烯转化率的提高。同时也将对催化剂及设备提出更高的要求。 此外,升温速率对反应也有影响。升温过快,釜温容易失控,造成压力剧增,甚至产生 爆聚结块:升温过慢,反应周期过长,对产品的质量会产生不利的影响。 反应时间的影响也很重要,随着反应时间的延长,催化剂活性和丙烯转化率明显提高 但是在反应后期,由于釜内基本上是聚丙烯固体,不易散热,局部热点增多,应当停止反应。 ③氢气的影响 在丙烯聚合反应中,氢气起活性链的转移作用。因此,可以用作聚丙烯分子量大小的调 节剂。 随着氢气丙烯比的増大,聚丙烯的分子量相应变小,熔体流动速率增大。此时,催化 剂的活性和单釜产量会有所提高,聚合物的等规度有所下降。但当氢气加入量较大时,使用 高效催化剂时,单釜产量有时会有所降低
28 本工艺不需脱灰、脱无规物,亦无溶剂回收工序,工艺流程短,操作简单。 ⑵影响聚合反应的因素 ①丙烯质量的影响 络合Ⅱ型催化剂中的三氯化钛及活化剂一氯二乙基铝、高效催化剂中所含的钛化合物和 MgCl2 及活化剂三乙基铝化学性质都非常活泼。遇到水或氧时,会发生反应,容易失去活性, 活化剂能在空气中自燃,与水、醇、醛、酮、羧酸、酰氯等发生反应。因此,丙烯中含有少 量杂质会破坏催化体系的活性。 通常,使用络合Ⅱ型催化剂时,丙烯中水含量在 20×10-6 以上时,聚合反应就受到影 响,当在 100×10-6 以上时,催化剂的活性将有较大幅度的下降,高于 200×10-6 时,聚合 反应就难以维持。使用高效催化剂时,丙烯中的水含量一般应控制在 5×10-6 以下。 硫是丙烯中极其有害的杂质,特别是羰基硫(COS)、二硫化碳(CS2)能使聚合反应发 生链终止。使用络合Ⅱ型催化剂时,当硫含量在 7×10-6 以上时,反应明显受到影响,催化 剂活性下降,单釜产量降低,粉料中出现塑化块。使用高效催化剂时,丙烯中的硫含量一般 应控制在 1×10-6 以下。 微量的炔烃与二烯烃对釜内转化为聚丙烯的丙烯所占的比例(丙烯转化率)、产品的等 规度也都有明显的影响,使它们下降。 丙烯中的一氧化碳将影响催化剂的定向能力。一氧化碳、二氧化碳能使聚合反应发生链 终止,降低催化剂的活性。使用络合Ⅱ型催化剂时,当两者的含量大于 20×10-6 时,对反 应有明显的影响。使用高效催化剂时,丙烯中的一氧化碳含量一般应控制在 1×10-6 以下。 在反应系统管线中的物质如醛、酮等,漏入聚合釜内,也对聚合反应起破坏作用。微量 的醛、酮就会使活性大大降低。因此,要防止这些物质进入反应系统。 ② 反应条件的影响 温度对丙烯聚合反应有较大的影响。随着反应温度升高,聚合反应加速。催化剂活性与 釜内转化为聚丙烯的丙烯所占的比例(丙烯转化率)均有所提高。另外,丙烯的临界温度为 91.8℃,因此反应温度不宜过高,通常以 75~78℃为宜,若反应温度过高,则丙烯气相浓度 增加,残余丙烯增多,不利于丙烯转化率的提高。同时也将对催化剂及设备提出更高的要求。 此外,升温速率对反应也有影响。升温过快,釜温容易失控,造成压力剧增,甚至产生 爆聚结块;升温过慢,反应周期过长,对产品的质量会产生不利的影响。 反应时间的影响也很重要,随着反应时间的延长,催化剂活性和丙烯转化率明显提高。 但是在反应后期,由于釜内基本上是聚丙烯固体,不易散热,局部热点增多,应当停止反应。 ③氢气的影响 在丙烯聚合反应中,氢气起活性链的转移作用。因此,可以用作聚丙烯分子量大小的调 节剂。 随着氢气/丙烯比的增大,聚丙烯的分子量相应变小,熔体流动速率增大。此时,催化 剂的活性和单釜产量会有所提高,聚合物的等规度有所下降。但当氢气加入量较大时,使用 高效催化剂时,单釜产量有时会有所降低
6423主要设备特点 (1)聚合釜 目前,国内间歇法本体聚合聚丙烯 生产技术中,生产装置中所用的聚合釜 主要有4m3、12m3和15m33种。各种 规模聚合釜虽然设计单位不同,但其结 构及其他参数却大体相同,见图6-12 和表6-5。 图6-1212m3聚合釜结构简图 聚合釜在35MPa的压力条件下进行操作。随着反应的进行,釜内物料的相态也发生变 化。开始反应时釜内全是液相丙烯,随着反应时间的延长,液相丙烯中悬浮的聚丙烯固体颗 粒逐渐増多,反应后期几乎全是聚丙烯颗粒。因此,聚合釜采用螺带式搅拌器(单螺带搅拌 或双螺带搅拌)。为防止釜底下料管的堵塞,釜底设计了小搅拌。聚合热以夹套撤热为主 辅以釜内冷却管撤热的方式 (2)闪蒸去活釜 间歇本体法聚丙烯生产中,一般为每两台聚合釜配套一台闪蒸去活釜。这是由于采用络 合∏型催化剂,聚合釜操作周期为6~8h,闪蒸去活周期只有1~2h,因此只要把聚合釜投 料时间错开,一台闪蒸去活釜就可以适应两台聚合釜的生产。当选用高效催化剂后,聚合反 应时间为3~4h,最好增加闪蒸去活釜一台。这样,一台聚合釜配合一台闪蒸去活釜,更能 发挥和提高设备台时产量 表6-6聚合釜设计参数 规模 参数 12m3 15m3 实际容积/m 4.0: 12.14 15.5 釜高/m 30 4.3 5.4 筒体高度 2 3.0 4.0 下封头高度 0.8 14 釜内径/m 螺带外径/m 1.36 螺带内径/m 0.60 0.94 0.76 20 0.28 0.30 螺带螺距/m 0.50 0.72 1.08 螺带总高度/m 20 2.7 螺带升高斜率 0.25 0.397 搅拌转速(r/min) 451505560 45160175 22128
29 6.4.2.3 主要设备特点 ⑴聚合釜 目前,国内间歇法本体聚合聚丙烯 生产技术中,生产装置中所用的聚合釜 主要有 4m3、12 m3 和 15 m3 3 种。各种 规模聚合釜虽然设计单位不同,但其结 构及其他参数却大体相同,见图 6-12 和表 6-5。 图 6-12 12 m3 聚合釜结构简图 聚合釜在 3.5MPa 的压力条件下进行操作。随着反应的进行,釜内物料的相态也发生变 化。开始反应时釜内全是液相丙烯,随着反应时间的延长,液相丙烯中悬浮的聚丙烯固体颗 粒逐渐增多,反应后期几乎全是聚丙烯颗粒。因此,聚合釜采用螺带式搅拌器(单螺带搅拌 或双螺带搅拌)。为防止釜底下料管的堵塞,釜底设计了小搅拌。聚合热以夹套撤热为主, 辅以釜内冷却管撤热的方式。 ⑵闪蒸去活釜 间歇本体法聚丙烯生产中,一般为每两台聚合釜配套一台闪蒸去活釜。这是由于采用络 合II型催化剂,聚合釜操作周期为 6~8h,闪蒸去活周期只有 1~2h,因此只要把聚合釜投 料时间错开,一台闪蒸去活釜就可以适应两台聚合釜的生产。当选用高效催化剂后,聚合反 应时间为 3~4h,最好增加闪蒸去活釜一台。这样,一台聚合釜配合一台闪蒸去活釜,更能 发挥和提高设备台时产量。 表 6-6 聚合釜设计参数 规模 参数 4 m3 12 m3 15 m3 实际容积/m3 4.05 12.14 15.5 釜高/m 3.0 4.3 5.4 筒体高度/m 2.2 3.0 4.0 上下封头高度/m 0.8 1.3 1.4 釜内径/m 1.4 2.0 2.0 夹套内径/m 1.5 2.2 2.2 螺带外径/m 1.0 1.5 1.36 螺带内径/m 0.60 0.94 0.76 螺带宽度/m 0.20 0.28 0.30 螺带螺距/m 0.50 0.72 1.08 螺带总高度/m 2.0 2.7 — 螺带升高斜率 0.25 0.24 0.397 搅拌转速/(r/min) 59 45\50\55\60 45\60\75 电机功率/kW 22\28 55 55
夹套传热面积/m2 10.55 95 指型内冷管面积/m2 122 5.0 冷却水流量 100 聚合金设计压力MPa 4 100 100~80 凸 mm 6184 8141 备总质量 14750 为了使闪蒸和去活达到良好的效果,闪蒸去活釜的装料系数要比一般设备小 (0.5-0.6),以保证有较大的空间,例如12m3聚合釜要配用14m3的闪蒸去活釜,釜内的搅 拌机构可以采用耙式搅拌器,它可以多层分布。搅拌转速不能太高,一般为5r/min,搅拌功 率一般也低,14m3的闪蒸去活釜的搅拌配用约10kW的电机功率 14m3闪蒸去活釜的结构尺寸为:净高度约为6400mm,上封头高度约为800mm,直圆 柱体高度约为3200mm,锥体部分高度约为2400mm,上部圆柱直径约为2800mm 643连续式聚合工艺231 本体法连续式生产工艺有不同的类型,现介绍几家公司典型的生产方法 6.43.1 Rexall本体法工艺 Rexall本体聚合工艺( Rexene,Dart, El Paso公司)是介于溶剂法和本体法工艺之间的生 产工艺。 1964年,美国 Rexene(Dart)公司用丙烷含量10%~30%(质量分数)的液态丙烯进行聚 合,采用立式搅拌釜反应器。丙烷是系统中不参加反应的惰性物质,可起溶剂作用,但其中 90%~70%(质量分数)为液相丙烯,因此也可属于本体法工艺。在聚合物脱灰时采用己烷 和异丙醇的恒沸混合物为溶剂,简化了精馏的步骤,将残余的催化剂和无规聚丙烯一同溶解 于溶剂中,从溶剂精馏塔的底部排出。采用第一代ZN催化剂的 Real本体聚合工艺见图 6-13。 以后,该公司与美国 El Paso公司组成联合热塑性塑料公司( Consolidated Thermoplastics o.),采用 Montedison-MPC公司的HYHS高效催化剂,取消了脱灰步骤,进一步简化了工 艺流程,称为“液池工艺”( Liquid pool Process),其工艺流程见图6-14← Dart- EI Paso新工艺的特点是以高纯度的液相丙烯为原料,采用HYHS高效催化剂,无 脱灰和脱无规物工序。采用连续搅拌反应器,聚合热用反应器夹套和顶部冷凝器撤出。浆液 经闪蒸分离后,单体循环回反应
30 夹套传热面积/m2 10.55 23 29.5 指型内冷管面积/m2 1.22 5.0 — 冷却水流量 45 100 185 聚合釜设计压力/MPa 4.0 4.0 4.0 夹套设计温度/ oC 100 100~80 100 设备总高度/mm 6184 8141 设备总质量 7349 14750 为了使闪蒸和去活达到良好的效果,闪蒸去活釜的装料系数要比一般设备小一些 (0.5~0.6),以保证有较大的空间,例如 12m3 聚合釜要配用 14m3 的闪蒸去活釜,釜内的搅 拌机构可以采用耙式搅拌器,它可以多层分布。搅拌转速不能太高,一般为 5r/min,搅拌功 率一般也低,14m3 的闪蒸去活釜的搅拌配用约 10kW 的电机功率。 14m3 闪蒸去活釜的结构尺寸为:净高度约为 6400mm,上封头高度约为 800mm,直圆 柱体高度约为 3200mm,锥体部分高度约为 2400mm,上部圆柱直径约为 2800mm。 6.4.3 连续式聚合工艺[2,3] 本体法连续式生产工艺有不同的类型,现介绍几家公司典型的生产方法。 6.4.3.1 Rexall 本体法工艺 Rexall 本体聚合工艺(Rexene, Dart, El Paso 公司)是介于溶剂法和本体法工艺之间的生 产工艺。 1964 年,美国 Rexene(Dart)公司用丙烷含量 10%~30%(质量分数)的液态丙烯进行聚 合,采用立式搅拌釜反应器。丙烷是系统中不参加反应的惰性物质,可起溶剂作用,但其中 90%~70%(质量分数)为液相丙烯,因此也可属于本体法工艺。在聚合物脱灰时采用己烷 和异丙醇的恒沸混合物为溶剂,简化了精馏的步骤,将残余的催化剂和无规聚丙烯一同溶解 于溶剂中,从溶剂精馏塔的底部排出。采用第一代 Z-N 催化剂的 Rexall 本体聚合工艺见图 6-13。 以后,该公司与美国 El Paso 公司组成联合热塑性塑料公司(Consolidated Thermoplastics Co.),采用 Montedison-MPC 公司的 HY-HS 高效催化剂,取消了脱灰步骤,进一步简化了工 艺流程,称为“液池工艺”(Liquid pool Process),其工艺流程见图 6-14。 Dart–El Paso 新工艺的特点是以高纯度的液相丙烯为原料,采用 HY-HS 高效催化剂,无 脱灰和脱无规物工序。采用连续搅拌反应器,聚合热用反应器夹套和顶部冷凝器撤出。浆液 经闪蒸分离后,单体循环回反应