第六章生产工艺技术 61生产工艺综述 61.1生产工艺技术的发展 612我国聚丙烯工艺技术的发展 6.1.2.1丙烯汽化散热三釜连续聚合工艺技术 6122间歇丙烯本体聚合工艺技术 61.2.3引进国外先进技术 61.24国产化技术的开发和发展 62浆液法聚合工艺 62.1工艺概述 622 Montedison公司浆液法工艺 62.3 Hercules浆液法工艺 624 Amoco化学公司浆液法工艺 62.5三井油化公司浆液法工艺 626现代浆液法工艺 6.3溶液法聚合工艺 64本体法聚合工艺 641工艺概述 642间歇法聚合工艺 6421技术概况 6422工艺说明及技术特点 643连续式聚合工艺 643.1 Rexall本体法工艺 643.2 Phillips本体法工艺 643.3 Sumitomo本体法工艺 6.5本体法气相法组合聚合工艺 65 I Spheripol工艺 65.1.1工艺概况 65.1.2工艺特点 651.3工艺过程 6.514 Addipol工艺 65.2 Hypol工艺 6.52.1工艺概况 6522工艺特点 6.52.3工艺过程 6.5.3 Borstar工艺 653.1工艺概况 653.2工艺特点 653.3工艺过程 66气相聚合工艺 66.1气相法工艺概况 66.2 Novolin工艺 662.1工艺概况 6622工艺过程
1 第六章 生产工艺技术 6.1 生产工艺综述 6.1.1 生产工艺技术的发展 6.1.2 我国聚丙烯工艺技术的发展 6.1.2.1 丙烯汽化散热三釜连续聚合工艺技术 6.1.2.2 间歇丙烯本体聚合工艺技术 6.1.2.3 引进国外先进技术 6.1.2.4 国产化技术的开发和发展 6.2 浆液法聚合工艺 6.2.1 工艺概述 6.2.2 Montedison 公司浆液法工艺 6.2.3 Hercules 浆液法工艺 6.2.4 Amoco 化学公司浆液法工艺 6.2.5 三井油化公司浆液法工艺 6.2.6 现代浆液法工艺 6.3 溶液法聚合工艺 6.4 本体法聚合工艺 6.4.1 工艺概述 6.4.2 间歇法聚合工艺 6.4.2.1 技术概况 6.4.2.2 工艺说明及技术特点 6.4.3 连续式聚合工艺 6.4.3.1 Rexall 本体法工艺 6.4.3.2 Phillips 本体法工艺 6.4.3.3 Sumitomo 本体法工艺 6.5 本体法-气相法组合聚合工艺 6.5.1 Spheripol 工艺 6.5.1.1 工艺概况 6.5.1.2 工艺特点 6.5.1.3 工艺过程 6.5.1.4 Addipol 工艺 6.5.2 Hypol 工艺 6.5.2.1 工艺概况 6.5.2.2 工艺特点 6.5.2.3 工艺过程 6.5.3 Borstar 工艺 6.5.3.1 工艺概况 6.5.3.2 工艺特点 6.5.3.3 工艺过程 6.6 气相聚合工艺 6.6.1 气相法工艺概况 6.6.2 Novolen 工艺 6.6.2.1 工艺概况 6.6.2.2 工艺过程
663 Unipol工艺 663.1工艺概况 663.2工艺特点 663.3工艺说明 664 Innovene气相法工艺 66.41工艺概况 6642工艺特点 6643工艺过程 665Chso气相法工艺 66.5.1工艺概况 66.51工艺特点 66.52工艺说明 666住友( Sumitomo)气相法工艺 666.1工艺概况 666.2工艺特点 666.3工艺说明 667反应器颗粒技术及 Catalloy工艺 66.7.1反应器颗粒技术 66.7.2 Catalloy工艺 66.73 Hivalloy技术 67工艺技术比较 67.1技术性比较 672经济性比较 68原料及公用工程供应和消耗 6.8.1丙烯的制造 681.1从乙烯裂解气中分离制取丙烯 681.1从炼厂气中回收丙烯 6.81.1丙烷脱氢技术 682丙烯等主要原料的规格和供应 683公用工程的主要规格 6.84原料及公用工程的典型消耗 69聚合物的后处理 69.1挤压造粒 692产品均化及包装储存 610工艺控制及先进控制 6.10.1聚丙烯装置工艺控制 6.10.1.1聚丙烯生产的工艺过程 6.10.1.2聚丙烯生产工艺过程控制 6.102聚丙烯装置的先进过程控制 6.10.2.1概述 6.10.22APC系统构成 6.10.22APC技术在聚丙烯装置上的应用 6.10.24APC技术实施的主要步骤及体会 611安全、卫生及环境保护
2 6.6.3 Unipol 工艺 6.6.3.1 工艺概况 6.6.3.2 工艺特点 6.6.3.3 工艺说明 6.6.4 Innovene 气相法工艺 6.6.4.1 工艺概况 6.6.4.2 工艺特点 6.6.4.3 工艺过程 6.6.5 Chisso 气相法工艺 6.6.5.1 工艺概况 6.6.5.1 工艺特点 6.6.5.2 工艺说明 6.6.6 住友（Sumitomo）气相法工艺 6.6.6.1 工艺概况 6.6.6.2 工艺特点 6.6.6.3 工艺说明 6.6.7 反应器颗粒技术及 Catalloy 工艺 6.6.7.1 反应器颗粒技术 6.6.7.2 Catalloy 工艺 6.6.7.3 Hivalloy 技术 6.7 工艺技术比较 6.7.1 技术性比较 6.7.2 经济性比较 6.8 原料及公用工程供应和消耗 6.8.1 丙烯的制造 6.8.1.1 从乙烯裂解气中分离制取丙烯 6.8.1.1 从炼厂气中回收丙烯 6.8.1.1 丙烷脱氢技术 6.8.2 丙烯等主要原料的规格和供应 6.8.3 公用工程的主要规格 6.8.4 原料及公用工程的典型消耗 6.9 聚合物的后处理 6.9.1 挤压造粒 6.9.2 产品均化及包装储存 6.10 工艺控制及先进控制 6.10.1 聚丙烯装置工艺控制 6.10.1.1 聚丙烯生产的工艺过程 6.10.1.2 聚丙烯生产工艺过程控制 6.10.2 聚丙烯装置的先进过程控制 6.10.2.1 概述 6.10.2.2 APC 系统构成 6.10.2.2 APC 技术在聚丙烯装置上的应用 6.10.2.4 APC 技术实施的主要步骤及体会 6.11 安全、卫生及环境保护
6..1安全 611.1.1聚丙烯装置危险因素分析 6.1.11装置的安全设计 6.11.12安全控制系统 6.11.1.3工艺联锁系统的基本设计原理 6112三废及环保 6.1121废固 6.1122废液 6.12.3废气 612生产工艺发展趋势 6121催化剂仍是工艺技术发展的推动力 6122改进现有技术或开发新工艺技术使产品进一步的多样化和高性能化 6.1221装置向大型化发展 6.12.22改进现有工艺技术,拓宽产品种类和性能范围 61223开发新一代工艺技术,生产更高性能的产品
3 6.11.1 安全 6.11.1.1 聚丙烯装置危险因素分析 6.11.1.1 装置的安全设计 6.11.1.2 安全控制系统 6.11.1.3 工艺联锁系统的基本设计原理 6.11.2 三废及环保 6.11.2.1 废固 6.11.2.2 废液 6.11.2.3 废气 6.12 生产工艺发展趋势 6.12.1 催化剂仍是工艺技术发展的推动力 6.12.2 改进现有技术或开发新工艺技术使产品进一步的多样化和高性能化 6.12.2.1 装置向大型化发展 6.12.2.2 改进现有工艺技术，拓宽产品种类和性能范围 6.12.2.3 开发新一代工艺技术，生产更高性能的产品
第六章生产工艺技术 61生产工艺技术综述 611生产工艺技术的发展 953年10月,德国曼海姆( Mulheim)马克思-普郎克学院( Max planck institute的 Ziegler karl教授采用过渡金属(锆、钛)化合物和烷基铝的催化剂体系首次成功合成了高 结晶度的线性聚乙烯。意大利米兰工业学院( Milan Polytechnic Institute)的 Natta giulio教 授在 Montecatini公司的资助和合作下,也在进行类似的研究。由于 Montecatini公司购买过 Ziegler教授的一些专利,和 Ziegler教授之间有技术交换的协议,Nata很快了解到 Ziegler 的最新研究进展。受 Ziegler合成聚乙烯的启发,Nata立即开展了丙烯的聚合研究,并于 1954年3月11日,采用TiCl4-Alt催化剂首次合成了结晶聚丙烯。虽然当时聚丙烯的等 规度只约有40%,但结晶聚丙烯的合成开创了立体定向聚合的理论, Ziegler和Naa也因此 获得1963年的诺贝尔化学奖,以表彰二人在聚合物科学方面的杰出贡献。 1955年初,Nata发表了成功合成结晶聚丙烯的论文。1954年7月和1955年6月Natt 等人以 Montecatini公司的名义先后在意大利和美国申请注册了用阿尔法-烯烃包括丙烯聚合 成结晶聚合物及其工艺的专利。 Montecatini公司很快开始工业聚丙烯生产装置的建设。1957 年,在发现聚丙烯不到四年之后,在意大利的 Ferrara(费拉拉)建成了世界上第一套生产 能力为6kta的间歇式聚丙烯工业生产装置。同年,美国 Hercules公司在美国 New Jersey的 Parlin也建成了一套9ka的聚丙烯生产装置。这些装置都采用间歇法生产工艺。第一套聚 丙烯装置中的一个反应器至今仍保留在意大利 Ferrara的聚丙烯工厂中。 五十年代末至六十年代初期(注:本章所指年代均为二十世纪相应的年代), Montecatini 公司在世界上申请了一系列有关生产聚丙烯和制备聚丙烯催化剂的专利,其它公司也相继开 发了自己的技术或从别的公司引进专利技术,从而促进了聚丙烯生产技术的迅速发展,聚丙 烯工业化生产规模不断扩大,产品性能逐步提高,应用越来越广,迄今已发展成为一种最具 活力的聚合物材料 40多年来已有二十几种生产聚丙烯的工艺技术路线,各种工艺技术按聚合类型可分为 溶液法、浆液法(也称溶剂法)、本体法、本体和气相组合法、气相法生产工艺。按生产工 艺的发展和年代划分,可分为第一代工艺,生产过程包括脱灰和脱无规物,工艺过程复杂, 主要是七十年代以前的生产工艺,采用第一代催化剂:七十年代开发的第二代催化剂使生产 工艺中取消了脱灰过程,称为第二代工艺:八十年代以后,随着高活性、高等规度(HY/HS) 载体催化剂的开发成功和应用,生产工艺中取消了脱灰和脱无规物,称为第三代工艺 早期的聚丙烯生产工艺源于采用 Ziegler催化剂的HDPE工艺技术。最早的浆液法工艺 釆用搅拌釜反应器,加入一种惰性液态烃溶剂(如己烷、庚烷),在温度低于9℃和能够使 液态溶剂中溶解10-20%丙烯单体的压力下进行聚合反应。采用紫色结晶的TiCl催化剂和 AlEt2Cl助催化剂。颗粒状的聚合物以20%~40%的浆液浓度排出反应器,闪蒸分离未反应 的单体。聚合物中加入HCl和乙醇或其他极性有机溶剂以去活并溶解催化剂,通过离心分 离、过滤、或水相萃取从聚合物中分离出残余催化剂。无定形聚丙烯溶解在液态烃中,通过 蒸发溶剂而分离回收。催化剂的活性和产品的等规度都较低。这种浆液法工艺随着高效催 化剂的采用,原来的工艺流程已经大大简化。八十年代以前的聚丙烯工厂大多采用这种技术 已形成相当规模的生产能力,八十年代以后新建、改建的大型工厂,由于新工艺的出现不再 采用这种工艺。但由于浆液法工艺历史长,工艺比较成熟,可靠性好,操作条件温和,产品 质量易于控制,随着高活性、高等规度催化剂的采用,对老的浆液法装置加以改造,使装置 简化,经济性提高。时至今日,虽然该技术的操作成本较高,但设备折旧期已过,对厂家来 说仍有利润,所以有相当一批装置仍在运转中
4 第六章 生产工艺技术 6.1 生产工艺技术综述 6.1.1 生产工艺技术的发展 1953 年 10 月，德国曼海姆（Mulheim）马克思-普郎克学院（Max Planck Institute）的 Ziegler Karl 教授采用过渡金属（锆、钛）化合物和烷基铝的催化剂体系首次成功合成了高 结晶度的线性聚乙烯。意大利米兰工业学院（Milan Polytechnic Institute）的 Natta Giulio 教 授在 Montecatini 公司的资助和合作下，也在进行类似的研究。由于 Montecatini 公司购买过 Ziegler 教授的一些专利，和 Ziegler 教授之间有技术交换的协议，Natta 很快了解到 Ziegler 的最新研究进展。受 Ziegler 合成聚乙烯的启发，Natta 立即开展了丙烯的聚合研究，并于 1954 年 3 月 11 日，采用 TiCl4-AlEt3 催化剂首次合成了结晶聚丙烯[1]。虽然当时聚丙烯的等 规度只约有 40%，但结晶聚丙烯的合成开创了立体定向聚合的理论，Ziegler 和 Natta 也因此 获得 1963 年的诺贝尔化学奖，以表彰二人在聚合物科学方面的杰出贡献。 1955 年初，Natta 发表了成功合成结晶聚丙烯的论文。1954 年 7 月和 1955 年 6 月 Natta 等人以 Montecatini 公司的名义先后在意大利和美国申请注册了用阿尔法-烯烃包括丙烯聚合 成结晶聚合物及其工艺的专利。Montecatini 公司很快开始工业聚丙烯生产装置的建设。1957 年，在发现聚丙烯不到四年之后，在意大利的 Ferrara（费拉拉）建成了世界上第一套生产 能力为 6kt/a 的间歇式聚丙烯工业生产装置。同年，美国 Hercules 公司在美国 New Jersey 的 Parlin 也建成了一套 9kt/a 的聚丙烯生产装置[2]。这些装置都采用间歇法生产工艺。第一套聚 丙烯装置中的一个反应器至今仍保留在意大利 Ferrara 的聚丙烯工厂中。 五十年代末至六十年代初期（注：本章所指年代均为二十世纪相应的年代），Montecatini 公司在世界上申请了一系列有关生产聚丙烯和制备聚丙烯催化剂的专利，其它公司也相继开 发了自己的技术或从别的公司引进专利技术，从而促进了聚丙烯生产技术的迅速发展，聚丙 烯工业化生产规模不断扩大，产品性能逐步提高，应用越来越广，迄今已发展成为一种最具 活力的聚合物材料。 40 多年来已有二十几种生产聚丙烯的工艺技术路线，各种工艺技术按聚合类型可分为 溶液法、浆液法（也称溶剂法）、本体法、本体和气相组合法、气相法生产工艺。按生产工 艺的发展和年代划分，可分为第一代工艺，生产过程包括脱灰和脱无规物，工艺过程复杂， 主要是七十年代以前的生产工艺，采用第一代催化剂；七十年代开发的第二代催化剂使生产 工艺中取消了脱灰过程，称为第二代工艺；八十年代以后，随着高活性、高等规度（HY/HS） 载体催化剂的开发成功和应用，生产工艺中取消了脱灰和脱无规物，称为第三代工艺。 早期的聚丙烯生产工艺源于采用 Ziegler 催化剂的 HDPE 工艺技术。最早的浆液法工艺 采用搅拌釜反应器，加入一种惰性液态烃溶剂（如己烷、庚烷），在温度低于 90℃和能够使 液态溶剂中溶解 10-20%丙烯单体的压力下进行聚合反应。采用紫色结晶的 TiCl3 催化剂和 AlEt2Cl 助催化剂。颗粒状的聚合物以 20%～40%的浆液浓度排出反应器，闪蒸分离未反应 的单体。聚合物中加入 HCl 和乙醇或其他极性有机溶剂以去活并溶解催化剂，通过离心分 离、过滤、或水相萃取从聚合物中分离出残余催化剂。无定形聚丙烯溶解在液态烃中，通过 蒸发溶剂而分离回收[1]。催化剂的活性和产品的等规度都较低。这种浆液法工艺随着高效催 化剂的采用，原来的工艺流程已经大大简化。八十年代以前的聚丙烯工厂大多采用这种技术， 已形成相当规模的生产能力，八十年代以后新建、改建的大型工厂，由于新工艺的出现不再 采用这种工艺。但由于浆液法工艺历史长，工艺比较成熟，可靠性好，操作条件温和，产品 质量易于控制，随着高活性、高等规度催化剂的采用，对老的浆液法装置加以改造，使装置 简化，经济性提高。时至今日，虽然该技术的操作成本较高，但设备折旧期已过，对厂家来 说仍有利润，所以有相当一批装置仍在运转中
溶液法也是最老的聚丙烯工艺之一。聚合温度高达140-150℃,副产大量的无定形聚合 物。该技术早已过时,只有 Eastman公司由于对无定形聚丙烯的内部需要而采用该技术。 本体法聚合工艺以液态丙烯作为聚合介质,液相本体聚合反应速率远高于溶剂聚合反应 速率。本体法由于没有使用溶剂而减少了溶剂回收工序,流程短,易于操作。这类技术最早 于1964年由美国Dat公司实现工业化,采用串联三台立式搅拌釜反应器,利用丙烯蒸发冷 凝撤出反应热。采用环管反应器的本体法工艺由 Phillips Petroleum(菲利浦斯石油公司)开 发成功并实现工业化生产。本体法工艺技术在七十年代发展较快,七十年代后期改造、新建 工厂大多基于此法 八十年代初,随着第三、四代载体高活性/高立体选择性(HY-HS)催化剂的硏制成功 Montedison公司开发出采用环管反应器具有划时代意义的本体法新工艺—— Spheripol工艺, 三井油化公司开发出采用釜式反应器的本体法工艺—— Hypol工艺。这两种工艺都用气相 反应器生产抗冲共聚物。现在,这类本体法和气相法组合的工艺技术已发展成为最广泛采用 的聚丙烯工艺技术,迄今全球一半以上的聚丙烯生产能力采用这类工艺技术 气相法工艺中丙烯在气相聚合,采用搅拌床或流化床反应器,用部分丙烯液体气化和冷 却循环气撤出反应热。1969年,德国BASF公司首先开发出采用立式搅拌床气相聚合反应 器的 Novolin工艺,实现了气相法聚丙烯生产工业化,在德国 Wesseling的ROW公司(BASF 和 Shell的合营公司),建成了24kta的气相法聚丙烯工业生产装置。1979年,美国 Amoco 公司采用自行研制的高效催化剂及卧式搅拌床反应器也开发了新的气相聚合工艺,建成了 套135kta的气相法聚丙烯生产装置。由于高效催化剂的开发,气相法工艺自70年代后期以 来发展很快,被认为是最有希望的工艺,尤其是近十年来各种气相法工艺发展迅速,1998 年已经占到当年全球聚丙烯生产能力的279%,而1990年气相法技术的生产能力仅占全球 聚丙烯生产能力的147%8,其市场份额8年中几乎增长了一倍。 40多年来,聚丙烯工艺技术的发展一直与催化剂技术的发展密切相关,每一次工艺技 术的革新都源于催化剂技术的突破。七十年代末期以前的第一代到第三代催化剂,由于催化 剂活性和产品等规度较低,工艺中需要脱除灰分和无规物,工艺流程长,投资高。1969年 Montedison公司开发出活性MgCl2载体催化剂,又经过10年左右的研究,到1980年, Montedison公司和三井油化合作开发出了超高活性、高等规度的第四代载体催化剂,使聚丙 烯工艺技术发生了革命性的变化。从此,催化剂的高活性、长寿命,产品的高等规度、宽的 MFR范围、抗冲共聚物、MWD控制和产品形态控制都变成现实。在八十年代至今的20年 中,新生产工艺的出现和广泛应用使整个聚丙烯工业获得了新生,使聚丙烯成为20年来最 有活力、增长速度最快的聚合物材料。在整个八十年代,很多的大公司和聚丙烯生产商都开 发出了基于第四代催化剂的新生产工艺,取消了脱灰、脱无规物、取消了溶剂的使用,装置 投资和操作费用大幅度降低,并且聚丙烯产品的种类和新产品牌号大大增加,性能范围大幅 度拓宽。这些新技术集中在以下几个主要的专利商和工艺技术中:原 Himont(现 Basell)的 Spheripol工艺、Dow/UCC公司的 Unipol工艺、BASF公司的 Novolin工艺(现为 ABB-Equistar 的合资公司NTH所有)、原三井油化(现三井化学)的 Hypol工艺、 Amoco(现BP)的气相 法工艺等,这些技术全部是本体法、气相法或两者的组合法,不同的工艺技术采用不同形式 的反应器设计。八十年代中期以来新建的聚丙烯装置绝大部分采用以上这些新工艺 表6-1列出了催化剂技术的进步和工艺技术改进之间的关系。由表6-1可看出,正是 催化剂的不断改进带动了生产工艺技术的改进、产品性能的提高和拓宽,这种改进还在持续 进行之中,催化剂是聚丙烯工艺技术进步的动力和源泉。尤其是1968年发明载体催化剂以 来的30多年,催化剂技术的革命性进展使聚丙烯生产技术也发生了革命性的进步。 表6-1催化剂和工艺技术的发展 年代起始技术创新 技术成果 最终工艺和经济结果
5 溶液法也是最老的聚丙烯工艺之一。聚合温度高达 140~150℃，副产大量的无定形聚合 物。该技术早已过时，只有 Eastman 公司由于对无定形聚丙烯的内部需要而采用该技术[1]。 本体法聚合工艺以液态丙烯作为聚合介质，液相本体聚合反应速率远高于溶剂聚合反应 速率。本体法由于没有使用溶剂而减少了溶剂回收工序，流程短，易于操作。这类技术最早 于 1964 年由美国 Dart 公司实现工业化，采用串联三台立式搅拌釜反应器，利用丙烯蒸发冷 凝撤出反应热。采用环管反应器的本体法工艺由 Phillips Petroleum（菲利浦斯石油公司）开 发成功并实现工业化生产。本体法工艺技术在七十年代发展较快，七十年代后期改造、新建 工厂大多基于此法。 八十年代初，随着第三、四代载体高活性/高立体选择性（HY-HS）催化剂的研制成功， Montedison 公司开发出采用环管反应器具有划时代意义的本体法新工艺——Spheripol 工艺， 三井油化公司开发出采用釜式反应器的本体法工艺——Hypol 工艺。这两种工艺都采用气相 反应器生产抗冲共聚物。现在，这类本体法和气相法组合的工艺技术已发展成为最广泛采用 的聚丙烯工艺技术，迄今全球一半以上的聚丙烯生产能力采用这类工艺技术。 气相法工艺中丙烯在气相聚合，采用搅拌床或流化床反应器，用部分丙烯液体气化和冷 却循环气撤出反应热。1969 年，德国 BASF 公司首先开发出采用立式搅拌床气相聚合反应 器的 Novolen 工艺，实现了气相法聚丙烯生产工业化，在德国 Wesseling 的 ROW 公司（BASF 和 Shell 的合营公司），建成了 24kt/a 的气相法聚丙烯工业生产装置。1979 年，美国 Amoco 公司采用自行研制的高效催化剂及卧式搅拌床反应器也开发了新的气相聚合工艺，建成了一 套 135kt/a 的气相法聚丙烯生产装置。由于高效催化剂的开发，气相法工艺自 70 年代后期以 来发展很快，被认为是最有希望的工艺，尤其是近十年来各种气相法工艺发展迅速，1998 年已经占到当年全球聚丙烯生产能力的 27.9%，而 1990 年气相法技术的生产能力仅占全球 聚丙烯生产能力的 14.7%[8]，其市场份额 8 年中几乎增长了一倍。 40 多年来，聚丙烯工艺技术的发展一直与催化剂技术的发展密切相关，每一次工艺技 术的革新都源于催化剂技术的突破。七十年代末期以前的第一代到第三代催化剂，由于催化 剂活性和产品等规度较低，工艺中需要脱除灰分和无规物，工艺流程长，投资高。1969 年， Montedison 公司开发出活性 MgCl2 载体催化剂，又经过 10 年左右的研究，到 1980 年， Montedison 公司和三井油化合作开发出了超高活性、高等规度的第四代载体催化剂，使聚丙 烯工艺技术发生了革命性的变化。从此，催化剂的高活性、长寿命，产品的高等规度、宽的 MFR 范围、抗冲共聚物、MWD 控制和产品形态控制都变成现实。在八十年代至今的 20 年 中，新生产工艺的出现和广泛应用使整个聚丙烯工业获得了新生，使聚丙烯成为 20 年来最 有活力、增长速度最快的聚合物材料。在整个八十年代，很多的大公司和聚丙烯生产商都开 发出了基于第四代催化剂的新生产工艺，取消了脱灰、脱无规物、取消了溶剂的使用，装置 投资和操作费用大幅度降低，并且聚丙烯产品的种类和新产品牌号大大增加，性能范围大幅 度拓宽。这些新技术集中在以下几个主要的专利商和工艺技术中：原 Himont（现 Basell）的 Spheripol 工艺、Dow/UCC 公司的 Unipol 工艺、BASF 公司的 Novolen 工艺（现为 ABB-Equistar 的合资公司 NTH 所有）、原三井油化（现三井化学）的 Hypol 工艺、Amoco(现 BP)的气相 法工艺等，这些技术全部是本体法、气相法或两者的组合法，不同的工艺技术采用不同形式 的反应器设计。八十年代中期以来新建的聚丙烯装置绝大部分采用以上这些新工艺。 表 6-1 列出了催化剂技术[3]的进步和工艺技术改进之间的关系。由表 6-1 可看出，正是 催化剂的不断改进带动了生产工艺技术的改进、产品性能的提高和拓宽，这种改进还在持续 进行之中，催化剂是聚丙烯工艺技术进步的动力和源泉。尤其是 1968 年发明载体催化剂以 来的 30 多年，催化剂技术的革命性进展使聚丙烯生产技术也发生了革命性的进步。 表 6-1 催化剂和工艺技术的发展 年 代 起始技术创新 技术成果 最终工艺和经济结果