席曼反应的推广（奥拉，1961年） CH3 CH3 N2BCI- 35-370 CI N2+BCl2 CH3 CH3 -N2BBr4- 128-1340C Br+N2+BBr3 N2HSO4:Nal (orKI)N2l →○1+2 CH3 NH2 无水HF,固体NaNO,CH F
四、芳香化合物的芳基化 芳基取代另一个芳环上的氢，称为芳基化反应， (自由基取代反应) 1.刚穆伯-巴赫曼反应 定义：芳香重氮盐的芳基在碱性条件下（或在中性有机溶剂 中)与其它芳香化合物偶联成联苯衍生物的反应称为 刚穆伯-巴赫曼反应。 Ar-N2'Cr Ar!H NaOH-H,0-苯体系 Ar-Arl or NaNO2-中性有机溶剂 反应条件温和
反应机理 ○-N,C+NaOH NaCI,O-N=NOH→ NNOH△，O.+N2+oH 规律：芳环上有取代基时，偶联反应在取代 基的邻对位发生。 应用：是制备联苯和不对称联苯衍生物的重要方法 U
2.普塑尔反应 一些重氮盐在碱性或稀酸的条件下发生分子内的偶联 反应称为普塑尔反应。 Z: CH=CH CH2-CH2 NH C=O CH2 COOH COOH CH=C 反 Cu CH=C -Nz 机 α-苯基肉桂酸的重氮盐 OOH COOH
3.麦尔外因反应 重氮盐在氯化铜的催化作用下，与带有吸电子基的烯烃 作用，使后者芳基化的反应称为麦尔外因反应。 eg 1 N=N CI+CH=CH-CN CuCl -N210-30C CI CN CN CH-CH -HCI CH=C eg 2 O2NN=NCI+ CH=CH-COOH CuCl, -N,-HCI COOH 02N》 C=CH -C0,▲ O2N○-cH=cHC〉 吸电子基通常是：C=C,C-O,C=N,x,Ar,COOH等。 U