桑德迈耳的反应机理(自由基取代反应) 络合 NN---CuCI +CuCl +CuClz N2 电子转移 CuCl,提供一个CI CI
16.2.1重氮盐的水解(393页) 定义:重氮盐在酸性水溶液中分解成酚和放出氮 气的反应。 I CGHs-N=N1HSO4+H2OH-CGHs-OH N2 H2SO4 (74-79%) 反应机理: ○NNO:0OoH,H-O-oH
讨论 1.用重氮硫酸氢盐进行水解反应。 2.芳基上的取代基对水解速率的影响: 吸电子基团使反应速率减慢。 给电子基团处于邻对位,使反应速率减慢,处于间位 使反应速率加快。 H,0,29C A-CHN2+CI A-C,H4++N2+C1 A p-NO2 m-CI H m-CH3 V相对 1/240 1/2414.5 U
席曼反应(Schiemann)(395页) 定义:芳香重氮盐和冷的氟硼酸反应,生成溶解度较小, 稳定性较高的氟硼酸盐,经过滤、干燥,然后加 热分解产生氟苯.(1927年发现) NaNO2/H2O NH2 HG OC IC6Hs-N-IC I C6Hs-N=N]BF4 不稳定 NaBH 溶解度较小, 稳定性较高 F +N2 BF3
NH2 NO'BF I C6Hs-N=N1BF4 (氟硼酸亚硝盐) 反应机制:SAr ICul N1C F ICaltNB -F-BF3→F+B即, >U