溶液的蒸汽压下降一定温度下，当液体的蒸发和凝结两个相反过程的速率相等时，体系处于相平衡状态。如水的蒸发冷凝平衡为H,0(I)= H20(g)此时蒸气的分压强称为该温度下该液体的饱和蒸气压（简称蒸气压)。当在溶剂中加入难挥发溶质时，溶液的蒸气压总是低于同温下纯溶剂的蒸气压。这种现象称为蒸气压下降。溶液越浓，蒸气压下降值越大。Ap=p*-p△p称为溶液蒸汽压下降值。KI2026年1月14日3时54分
2026年1月14日3时54分 6 一、 溶液的蒸汽压下降 一定温度下，当液体的蒸发和凝结两个相反过程 的速率相等时，体系处于相平衡状态。如水的蒸 发冷凝平衡为 H2O(l)= H2O(g) 此时蒸气的分压强称为该温度下该液体的饱和蒸 气压(简称蒸气压)。 当在溶剂中加入难挥发溶质时，溶液的蒸气压总 是低于同温下纯溶剂的蒸气压。这种现象称为蒸 气压下降。溶液越浓，蒸气压下降值越大。 Δp=p*-p Δp称为溶液蒸汽压下降值
蒸气压下降，可认为是溶质粒子占据了一部分溶剂分子的位置，使溶剂可蒸发的分子数减少，从而导致气、液平衡向液化方向移动。1887年，法国物理学家拉乌尔根据大量的实验结果提出：“在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质B的摩尔分数成正比，而与溶质的本性无关”。此规律称为拉乌尔定律。即Ap=p*x(B)n(B)Ap= p*—即n(A) + n(B)KM2026年1月14日3时54分
2026年1月14日3时54分 7 ( ) ( ) ( ) * n A n B n B p p + = 蒸气压下降，可认为是溶质粒子占据了一部分溶剂 分子的位置，使溶剂可蒸发的分子数减少，从而导致 气、液平衡向液化方向移动。 1887年，法国物理学家拉乌尔根据大量的实验结果 提出：“在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸 气压下降与溶质B的摩尔分数成正比，而与溶质的本 性无关” 。此规律称为拉乌尔定律。即 Δp=p*x(B) 即
当溶液很稀时，n(A)+n(B)~n(A)，则:Ap=p*n(B)/n(A)当n(B)是1000克溶剂中溶质的摩尔数时，则为质量摩尔浓度m(B)，1000克溶剂的摩尔数为1000/M(A)。则：M(A)m(B)Ap = p*2*m(B) = kvpm(B)p10001000 / M(A)Kvp仅与溶剂本性有关，称为蒸汽压下降常数，拉乌尔定律又可表述为：在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降值近似地与溶质B的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关。K2026年1月14日3时54分
2026年1月14日3时54分 8 当溶液很稀时，n(A)+n(B)≈n(A) ，则： Δp=p*n(B)/n(A) 当n(B)是1000克溶剂中溶质的摩尔数时，则为质量 摩尔浓度m(B)，1000克溶剂的摩尔数为1000/M(A)。 则： ( ) ( ) 1000 ( ) * 1000 / ( ) ( ) * m B kv pm B M A p M A m B p = p = = Kvp仅与溶剂本性有关，称为蒸汽压下降常数。 拉乌尔定律又可表述为：在一定温度下，难挥发非 电解质稀溶液的蒸气压下降值近似地与溶质B的质量 摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关
电解质或非电解质的浓溶液其蒸汽压下降更多但不可用拉乌尔定律进行计算利用蒸气压下降原理，可以解释一些干燥剂的于燥作用。如无水氯化钙、五氧化二磷等易于吸收空气中的水分，在其表面形成饱和溶液的薄膜薄膜上水蒸气的分压低于空气中水蒸气的分压因而使水蒸气不断凝结，以达到干燥密闭系统中空气的目的。2026年1月14日3时54分
2026年1月14日3时54分 9 电解质或非电解质的浓溶液其蒸汽压下降更多， 但不可用拉乌尔定律进行计算。 利用蒸气压下降原理，可以解释一些干燥剂的干 燥作用。如无水氯化钙、五氧化二磷等易于吸收 空气中的水分，在其表面形成饱和溶液的薄膜， 薄膜上水蒸气的分压低于空气中水蒸气的分压， 因而使水蒸气不断凝结，以达到干燥密闭系统中 空气的目的
溶液蒸汽压下降示意图AB101蒸汽压/kPa0.61凝点0t/℃100沸点KI102026年1月14日3时54分
2026年1月14日3时54分 10 溶液蒸汽压下降示意图 蒸汽压 /kPa 凝点 0 t/℃ 100沸点 0.61 101 A B A’ B’