环己烯的加溴反应 Br ∠Br26 B Br B Br BI 2.6 B 2加成时,溴取那两个直立键,要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时,要使碳架的构象改变最小,这就是构 象最小改变原理。 國」
环己烯的加溴反应 Br -Br + Br Br Br -Br + Br Br Br2 Br2 Br Br Br Br 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。 6 6 1 2 3 4 5 6 6 6 5 5 5 4 4 4 3 3 3 1 1 1 2 2 2 1 2 3 5 4
1-甲基环己烯的加溴反应 Br B Br Br2 BI 2加成时,溴取那两个直立键,要符合构象最小改变原理。 3双键旁有取代基时,要考虑碳正离子的稳定性
1-甲基环己烯的加溴反应 Br -Br + Br Br Br -Br + Br Br Br2 Br2 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性
(S)-3-甲基环己烯的加溴反应 B H3C Br2 H3C 上H2C B Br 双邻位交叉构象 B CH CH CH3 Br Br2 Br 4*由平面式改写成构象式时, 构型不能错。 5*当3-位上有取代基时,要首 B 先考虑避免双邻位交叉构象
（S）-3-甲基环己烯的加溴反应 H3C Br2 Br -Br + H3C Br Br H3C CH3 Br2 Br -Br + CH3 Br Br CH3 Br Br H3C 4* 由平面式改写成构象式时， 构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首 先考虑避免双邻位交叉构象 双邻位交叉构象 * *
(S)-4-甲基环己烯的加溴反应 6原料要尽可 能取优势构象。y CH, Br BI CH CH CH 〃4优势构象 Br Br H (1R,2R,4S)-4-甲基 1,2-二溴环已烷(主) CH3 CH Br CH H Br 非优势构象 CH (1S,2S,4)-4-甲基 B 1,2-二溴环已烷(次)
CH3 CH3 H CH3 Br -Br H + CH3 Br Br Br2 CH3 H Br2 CH3 Br -Br H + CH3 Br Br CH3 Br Br (S)-4-甲基环己烯的加溴反应 优势构象 非优势构象 (1R，2R，4S)-4-甲基 -1,2-二溴环己烷(主) (1S，2S，4S)-4-甲基 -1,2-二溴环己烷(次) 6* 原料要尽可 能取优势构象
加氯与加溴反应机制的比较 H、 反式加成产物顺式加成产物 加氯 32% 68% CH 加溴 83% 17% B B BI C6HSCH=CHCH3 H-CHCH3C6HsCH-CHCH3 BT环正离子 CI CI Cl CH5CH=CHCH3一→C4HH-cHC田C C6HkCH—CHCH 离子对 碳正离子
加氯与加溴反应机制的比较 CH3 H H Ph 反式加成产物 顺式加成产物 加氯 32% 68% 加溴 83% 17% C6H5CH=CHCH3 Br2 Br C6H5CH CHCH3 Br C6H5CH CHCH3 + -Br C6H5CH=CHCH3 Cl2 Cl C6H5CH CHCH3 + Cl - * C6H5CH CHCH3 Cl Cl - + 碳正离子 环正离子 离子对