(3)碳正离子中间体(顺式加成)(反式加成) +Ey-x<-4+x (4)三分子过渡态(反式加成) EY E 一C=C Y---E
（4）三分子过渡态（反式加成） C=C + E +Y - C-C E + C-C E Y C-C E Y + C=C YE EY C-C E Y E Y E Y C C Y- （3）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）
3烯烃与卤素的加成 反应式 ( CH3)2CHCH=CHCH3+ Br2 CCl,( CH3),CHCHBrCHBrCH 00C (CH3)3CCH=CH2+ Cl-\x (CH33CCHCICH2CI 500C
反 应 式 3 烯烃与卤素的加成 (CH3 )3CCH=CH2 + Cl2 (CH3 )3CCHClCH2Cl CCl4 50oC (CH3 )2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3 )2CHCHBrCHBrCH3 CCl4 0 oC
反应机理 C=C Br Br Br (Ⅱ 快→"C-my ∠Br Br A反应分两步进行B速控步是亲电的一步C反式加成 以下两个化合物不能发生亲电加成反应 Ph H2C=CHCH2N(CH3)3 Br Ph 空阻太大共轭 反应性翻转
C C + Br Br δ - δ + 慢 Br - C C Br （Ⅰ） （Ⅱ） C C Br or 快 Br - C C Br Br Ph Ph Ph Ph H2C CHCH2N(CH3 ) 3 Br - 反 应 机 理 A 反应分两步进行 B 速控步是亲电的一步 C 反式加成 空阻太大 共轭 反应性翻转 以下两个化合物不能发生亲电加成反应
环己烯衍生物加溴时要注意如下问题 1要画成扩张环。 2加成时,溴取那两个直立键,要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时,要使碳架的构象改变最小,这就是构 象最小改变原理。 3双键旁有取代基时,要考虑碳正离子的稳定性。 4*由平面式改写成构象式时,构型不能错。 5当3位上有取代基时,要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6原料要尽可能取优势构象。 下面结合实例对这六点予以说明
1* 要画成扩张环。 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。 4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6* 原料要尽可能取优势构象。 环己烯衍生物加溴时要注意如下问题 下面结合实例对这六点予以说明
环己烯的构象 a 扩张环 ee 2 a a 1*要画 a直键a'假直键e平键e假平键 成扩张环 a a 非扩张环/ (不稳定 a a e e a
1 2 3 5 4 6 H H H H 扩张环 非扩张环 (不稳定） a直键 a’假直键 e平键 e’假平键 环己烯的构象 1* 要画 成扩张环。 a a a' a' a a a' a' e e' e e' e e' e' e H H H H 1 2 1 2 3 3 4 5 6 5 6 4 a a a' a' a a a' a' e e' e e' e' e e e' H H H H