分配理论的不足 ●平衡理论没有考虑到组分在柱内的纵向弥散作 用 ●柱效能的评价，用平衡理论无法成功解释 ●在这种情况下，出现了塔板理论！
⚫平衡理论没有考虑到组分在柱内的纵向弥散作 用 ⚫柱效能的评价,用平衡理论无法成功解释. ⚫在这种情况下，出现了塔板理论！ 分配理论的不足
塔板理论的优点 ·塔板理论虽然是以实验为依据推导出的半经验性的 理论，但是其准确描述了组分在柱内的分配平衡和分 离过程、导出流出曲线的数学模型、解释了流出曲线 形状和位置、提出了计算和评价柱效的参数。 能成功的用于理论塔板数的计算，以评价柱效能
⚫ 能成功的用于理论塔板数的计算，以评价柱效能 塔板理论的优点 ⚫塔板理论虽然是以实验为依据推导出的半经验性的 理论，但是其准确描述了组分在柱内的分配平衡和分 离过程、导出流出曲线的数学模型、解释了流出曲线 形状和位置、提出了计算和评价柱效的参数
·从本质上说，塔板理论的缺点在于忽视了组分分子在 两相中扩散和传质的动力学过程。 塔板理论的缺点 没有考虑组分在柱内的扩散； 没有考虑组分从流动相主体到达两相界面，以及从界面 到达固定相内部进行分配后，又返回两相界面的传质过 程； 更没有涉及到流动相速度的大小给这种扩散和传质过程 ●因此，搭板理论无法解释许多实验事实，导致了用它来研究 组分谱带在迁移过程中所实际发生的物理过程的失败
• 没有考虑组分在柱内的扩散； • 没有考虑组分从流动相主体到达两相界面，以及从界面 到达固定相内部进行分配后，又返回两相界面的传质过 程； • 更没有涉及到流动相速度的大小给这种扩散和传质过程 所造成的影响。 ⚫ 从本质上说，塔板理论的缺点在于忽视了组分分子在 两相中扩散和传质的动力学过程。 ⚫因此，塔板理论无法解释许多实验事实，导致了用它来研究 组分谱带在迁移过程中所实际发生的物理过程的失败。 塔板理论的缺点
>该式从动力学角度很好地解释了影响板高（柱效）的各种因素！ 任何减少方程右边三项数值的方法，都可降低H,从而提高柱效。 2.4速率理论-影响柱效的因素 D1956年，荷兰化学工程师an Deemter提出了色谱过 程动力学速率理论：吸收了塔板理论中的板高H概念， 考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而给出了 (van Deemter)范德姆特方程 B ●方程： H=A+二+Cu u为流动相线速度；A,B,C为常数，其中 A一涡流扩散系数； B一分子扩散系数； C一传质阻力系数（包括液相和固相传质阻力系数）
2.4 速率理论-影响柱效的因素 ⚫1956年，荷兰化学工程师Van Deemter提出了色谱过 程动力学速率理论：吸收了塔板理论中的板高H概念， 考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而给出了 （van Deemter）范德姆特方程 ⚫方程： Cu u B H = A + + u 为流动相线速度；A，B，C为常数，其中 A—涡流扩散系数； B—分子扩散系数； C—传质阻力系数（包括液相和固相传质阻力系数） ➢该式从动力学角度很好地解释了影响板高（柱效）的各种因素！ 任何减少方程右边三项数值的方法，都可降低H，从而提高柱效
1)涡流扩散项A ●在填充色谱柱中，当组分随流动 相向柱出口迁移时，流动相由于受 到固定相颗粒障碍，不断改变流动 方向，使组分分子在前进中形成紊 乱的类似“涡流”的流动，故称涡 流扩散，形象地如图所示。 请思考：流动相的涡流扩散对于色谱峰会有怎么样的影响？
1).涡流扩散项A ⚫在填充色谱柱中，当组分随流动 相向柱出口迁移时，流动相由于受 到固定相颗粒障碍，不断改变流动 方向，使组分分子在前进中形成紊 乱的类似“涡流”的流动，故称涡 流扩散，形象地如图所示。 请思考：流动相的涡流扩散对于色谱峰会有怎么样的影响？