山东理工大客C由于[H+I的影响使Y参与主反应的能力降低的效应称为酸效应,用αy(m来衡量(1)因为[Y'"}>[Y],所以αy()≥l;≤1(2)[H+})高,[Y]愈小,愈小,αy(愈大,副反应愈严重,(3)当[Y]=[Y"],αy(m=1,Igαy(h)=0无副反应发生。[例]计算pH=5.0时EDTA的αy(h和 Igαy(H)已知EDTA的Ka--Ka6为:10-0.9,10-1.6,10-2.07,10-2.74,10-6.24,10-10.3426
26 (1)因为[Y']>[Y],所以αY(H)≥1;δY ≤1 (2)[H+ ]高,[Y]愈小,δY愈小,αY(H)愈大,副反应愈 严重, (3)当[Y]=[Y‘],αY(H)=1,lgαY(H)=0无副反应发生 。 由于[H+ ]的影响使Y参与主反应的能力降低的效应 称为酸效应,用αY(H)来衡量 [例]计算pH=5.0时EDTA的αY(H)和 lgαY(H) 已知EDTA的Ka1 -Ka6为:10-0.9 ,10-1.6 ,10-2.07 ,10-2.74 , 10-6.24 ,10-10.34
山东理工大家C质子化常数βi---βe:1010.34,1016.58,1019.33,1021.00,1023.0,1α (H) =1 + β[H*] + β,[H*P ...β,[H+]° = 106.60lg α() = 6.60[例]求不同pH值下[Y]=?([Y']=10-5mol/L)[Y']= 10-23.° mol/L查表 lgαxm=18.0[Y](1) pH= 1.0,αy(H)查表 lgαxm =0.01(2) pH = 12.0,无副反应μ=1,[Y']=[Y]αYY(H)27
27 质子化常数β1 -β6:1010.34 ,1016.58 ,1019.33 ,1021.00 , 1023.0 ,1 [例]求不同pH值下[Y]=? ([Y']=10-5mol/L) 6 6.60 6 2 Y H) =1+ 1 [H ]+ 2 [H ] [H ] =10 + + + ( lg Y(H) = 6.60 10 mol/L [Y'] [Y] 23.0 Y(H) − = = (1) pH =1.0, 查表 lg Y(H) =18.0 (2) pH =12.0, 查表 lg Y(H) = 0.01 Y(H) =1, [Y'] = [Y] 无副反应
山东理工大家2 42 01612840026841012pHIgαY(H)pH图28
28 lg Y(H)~pH图
山东理工大家2、EDTA的共存离子效应与共存离子效应系数溶液中共存离子也能与Y反应,从而影响了Y参与主反应的能力,影响的程度用αy(N)表示:[NY]M +Y -MYKny-N?NY[YIN][Y] +[NY]=1+Kny[N]QY(N)[Y]3、EDTA的总副反应系数αy当体系中既有共存离子N,文有酸效应时的副反应系数为:29
29 2、EDTA的共存离子效应与共存离子效应系数 溶液中共存离子也能与Y反应,从而影响了Y参与 主反应的能力,影响的程度用αY(N)表示: [Y][N] [NY] KNY = 1 K [N] [Y] [Y] [NY] Y(N) = + NY + = 3、 EDTA的总副反应系数αY 当体系中既有共存离子N,又有酸效应时的副反应 系数为:
山东理工大家C[Y] +[HY] + ... +[H,Y] +[NY]y[Y]=α(H) +α(N) -1[例3]在pH=6.0时,滴Zn2+,试计算当ay=?Czn=Cca=0.010mol/L时, αy(Ca)=?[解] 主反应Zn + Y = ZnYCaH+30
30 [Y] [Y] [HY] [H Y] [NY] 6 Y + ++ + = = Y(H) + Y(N) −1 [例3]在pH=6.0时,滴Zn2+ ,试计算当 cZn =cCa=0.010mol/L时,αY(Ca) =? αY =?