八、形式多碱、多酸倾向 一)多碱 是较高价态在一定p值下多步水解通过羟桥键而形成的多核配合物: 例:[Fe(HO)3水解形成[Fe2(HO)s(OHD)2] H2O H H2O H20 Fe Fe 2个八面体共棱 HO 0 H2O H H2O 胶体溶液 p/Fe2O3xH2O↓ Cr”、AP、类似Fe3
八、形式多碱、多酸倾向 (一)多碱 是较高价态 Mn+在一定 pH 值下多步水解通过羟桥键而形成的多核配合物: 例:[Fe(H 2O) 6 ]3+ 水解形成 [Fe 2(H 2O) 8(OH) 2 ]4+ H 2O H H 2 O H 2O ⏐ O ⏐ OH 2 \ / \ / Fe Fe 2 个八面体共棱 / \ / \ H 2O ⏐ O ⏐ OH 2 H 2O H H 2 O → pH ↗ 胶体溶液 → pH ↗ Fe 2 O 3·xH 2O↓ Cr3+ 、Al3+、类似 Fe3+
(二)多酸 由含氧酸缩合脱H2O而形成“多酸” 例 Cr Cr o000 O Cr2O22个四面体共顶点 CH+ 2 CrO Cr3O10 Cr4O13 显然CH有利于缩合,形成多酸。 同多酸:同一种含氧酸分子缩合而成 多酸 如:HMo4O13(四钼酸),HWn2O4(十二钨酸) 杂多酸:两种不同含氧酸分子缩合而成
(二)多酸 由含氧酸缩合脱 H2O 而形成“多酸” 例: O O ⏐ ⏐ Cr Cr / ⏐ \ / ⏐ \ O O O O O Cr2O72- 2 个四面体共顶点 ←⎯ ⎯⎯ ⎯ CH⎯ →⎯+ Cr3O102- ←⎯ ⎯⎯ ⎯⎯ →⎯2− OCr 72 Cr4O132- 显然 CH+ ↗ 有利于缩合,形成多酸。 多酸 同多酸:同一种含氧酸分子缩合而成 如:H2Mo4O13(四钼酸),H10W12O41 (十二钨酸) 杂多酸:两种不同含氧酸分子缩合而成
如: PMo12O]十二铂磷杂多酸 HPW12O40]十二钨磷杂多酸 HSMo12O]十二钼硅杂多酸 HSiW12O40]十二钨硅杂多酸 杂多酸(特殊配合物)中心原子(P、Si) 配位体(多钼酸根、多钨酸根) 形成多酸的元素: VB VIB IIIA ⅣVAVA B P As Cr Nb Mo Ta
如: H3[PMo12O40] 十二铂磷杂多酸 H3[P W12O40] 十二钨磷杂多酸 H4[SiMo12O40] 十二钼硅杂多酸 H4[Si W12O40] 十二钨硅杂多酸 杂多酸 (特殊配合物) 中心原子(P、 Si ) 配位体 (多钼酸根、多钨酸根) 形成多酸的元素: ⅤB ⅥB ⅢA ⅣA ⅤA B Si P As V Cr Nb Mo Ta W
九过度元素的物理性质 熔点、沸点高熔点最高的单质:钨(W 硬度大 硬度最大的金属:铬(Cr) 密度大 密度最大的单质:锇(Os) 导电性,导热性,延展性好
九 过度元素的物理性质 •熔点、沸点高 熔点最高的单质:钨(W) •硬度大 硬度最大的金属:铬(Cr) •密度大 密度最大的单质:锇(Os) •导电性,导热性,延展性好
3500 Re 3000 Ta/第六周期 Mo 500 R Ir 第五周期 2000 Cr P Ti 1500 Pd 第四周期Ni 熔点变化示意图 Mn 1000 au SI Ba 500 ⅡAIIBⅣ B VB VIBⅦBⅧ IBⅡIB
熔 点 变 化 示 意 图