GB17378.2-1998 1)将L个标准差(S)按大小顺序排列,最大者记为Smx 2)计算统计量C; 若n=2,即每组只有两次测定时,各组内差值分别为R1,R2,R3……R1,则要按下式计算统计量C R2 3)根据选定的显著性水平a组数L、测定次数n查表8得临界值C; 4)按52,2条异常值的判别准则,决定取舍。 例16个实验室分析同一样品,各实验室5次测定的标准差分别为0.84,1.30,1.48,1.67,1.79, 2.17。检验6个实验室是否为等精度 其中:Sm,=2.17 心S20.842+1.302 +2.17=0.308 根据选定水平a=0.05,L=6,n=5,查表8得临界C。为0.480 判定:0.308<0.480,C<C005。6个实验室的测定数据为等精度,2.172为正常方差,应予保留。 例27个实验室分析同一样品,各实验室两次测定的差值分别为0.0,0.1,0.1,0.2,0.2,0.2, 0.9检验极差0.9的实验室与其他实验室的测定是否为等精度。 g0.0+01+0,12+……+0.9=0.850 选定显著性水平a=0.01,L=7,n=2查表8得临界值C为0.838。 判定:0850>0.838,C>C.1,0.92属于离群方差0.9与其他实验室的测定精度不等,应予剔除。 表8 Cochran最大方差检验临界值(C)表 L a=0.01a=0.05a-0.01a=0.05a=0.01a-0 790.9390.9590.9060.937 0,9930.96 0.942 0.871 0.8830.7980.8340.746 4|0.9680.9060.8640.7680.7810.6840.7210.6290.6760.590 0.7880.6840.6960.5980.6330.544 0.616 5320.5640.4800.5200.445 0,838 5610.5680.4800.5080.4310.4660.397 0.7940.6800.6150.5160.5210.4380.4630.3910.4230 0.4780.4810.4030.4250.3580.3870.329 0.447 0.3570.303 110.6840.5700.5040.4170.4180.348 0.3920.3920.3260.3430.2880.3100.262 150.4500.371 3690.3070.3220.2710.2910.246 140.5990.4920.4270.3520.349 2910.304 .27 150.5750.4710.4070.3350.330.2760.2880.2420.2590.22 0.3880.3190.3160.2620.2740.2300.2460.208 170.5320.4340.3720.3050.3010 0.2340.198 180.5140.4180.3560.2930.2880.2400.2490.2090.2230.1
GB 17378．2一 1998 1)将 L个标准差（(S,）按大小顺序排列，最大者记为 S-.. ; 2)计算统计量 C； c一SL2max 艺S2 若 n=2，即每组只有两次测定时，各组内差值分别为 Ri,R2,R3...... RL，则要按下式计算统计量C: C Rm二 LR? 3)根据选定的显著性水平 a、组数L,测定次数 n查表 8得临界值 Ca ; 4)按5.2.2条异常值的判别准则，决定取舍。 例 1 6个实验室分析同一样品，各实验室 5次测定的标准差分别为 0.84,1. 30,1. 48,1. 67,1.79 2.17。检验6个实验室是否为等精度。 其中： Sm。二2. 17 ＝ 0.308 一－ 糯一 －－ C 万S? 2.172 0. 842＋ 1. 302＋ …… ＋ 2.172 根据选定水平a=0.05,L=6,n=5，查表8得临界C。为0. 480; 判定：0. 308<0. 480,C<Co。。。6个实验室的测定数据为等精度，2. 172为正常方差，应予保留。 例 2 7个实验室分析同一样品，各实验室两次测定的差值分别为 0.0,0.1,0.1,0.2,0.2,0.2, 0.9。检验极差0.9的实验室与其他实验室的测定是否为等精度。 0. 92 0.护 十 0.12＋ 0. 12＋ ·“· ＋ 0. 92 ＝ 0.850 C 一一 硫一 一一 艺R? 选定显著性水平 a=0.01,L=7,n=2，查表 8得临界值 C。为 。．838, 判定：0. 850>0. 838,C>C,.o0. 92属于离群方差，0. 9与其他实验室的测定精度不等，应予剔除。 表 8 Cochran最大方差检验临界值 (C0)表 │L │ 凡= 2 │ ”二3 │ 凡= 4 │ n=5 │ n=6 │ │ │ a二 0.01 │ a=0. 05 │ a= 0. 01│ a二0.05 │ a= 0. 01│ a- 0. 05│ a= 0. 01 │ “二0.05│ a=0. 01 │ a二 0.05 │ │2 │ 0.993 │ 0.967 │ 0.995 │ 0.975 │ 0.979 │ 0. 939 │ 0.959 │ 0.906 │ 0.937 │ 0.877 │ │3 │ 0.968 │ 0.906 │ 0.942 │ 0.871 │ 0.883 │ 0.798 │ 0.834 │ 0, 746 │ 0.793 │ 0.707 │ │4 │ 0.928 │ 0.841 │ 0.864 │ 0. 768 │ 0.781 │ 0.684 │ 0. 721 │ 0.629 │ 0. 676 │ 0.590 │ │5 │ 0.883 │ 0. 781 │ 0.788 │ 0.684 │ 0.696 │ 0.598 │ 0.633 │ 0.544 │ 0. 588 │ 0.506 │ │6 │ 0.838 │ 0.727 │ 0.722 │ 0.616 │ 0.626 │ 0.532 │ 0.564 │ 0,480 │ 0.520 │ 0.445 │ │7 │ 0.794 │ 0.680 │ 0.664 │ 0.561 │ 0.568 │ 0.480 │ 0.508 │ 0.431 │ 0.466 │ 0.397 │ │8 │ 0.754 │ 0.638 │ 0.615 │ 0.516 │ 0. 521 │ 0.438 │ 0.463 │ 0, 391 │ 0.423 │ 0.360 │ │9 │ 0.718 │ 0.602 │ 0. 573 │ 0.478 │ 0.481 │ 0.403 │ 0.425 │ 0.358 │ 0. 387 │ 0.329 │ │10│ 0.684 │ 0.570 │ 0.536 │ 0.445 │ 0.447 │ 0. 373 │ 0.393 │ 0.331 │ 0. 357 │ 0.303 │ │11│ 0. 653 │ 0.541 │ 0.504 │ 0.417 │ 0.418 │ 0.348 │ 0.366 │ 0.308 │ 0.332 │ 0. 281 │ │12│ 0.624 │ 0.515 │ 0.475 │ 0.392 │ 0.392 │ 0.326 │ 0. 343 │ 0.288 │ 0.310 │ 0. 262 │ │13│ 0.599 │ 0.492 │ 0.450 │ 0.371 │ 0.369 │ 0.307 │ 0.322 │ 0.271 │ 0.291 │ 0.246 │ │14│ 0. 575 │ 0.471 │ 0.427 │ 0. 352 │ 0.349 │ 0.291 │ 0.304 │ 0.255 │ 0.274 │ 0.232 │ │15│ 0.553 │ 0.452 │ 0.407 │ 0.335 │ 0.332 │ 0.276 │ 0.288 │ 0.242 │ 0.259 │ 0.220 │ │16│ 0. 532 │ 0.434 │ 0.388 │ 0.319 │ 0.316 │ 0.262 │ 0. 274 │ 0.230 │ 0. 246 │ 0.208 │ │17│ 0.514 │ 0.418 │ 0.372 │ 0. 305 │ 0.301 │ 0.250 │ 0.261 │ 0.219 │ 0. 234 │ 0.198 │ │18│ │ │0.356 │ 0.293 │ 0.288 │ 0.240 │ 0.249 │ 0. 209 │ 0.223 │ 0. 189 │
GB17378.2-1998 表8(完) 4 0.01 190.4960.4030.3430.2810.2760.2300.2380.2000.2140.18 0.4800.3890.3300.2700.2650.2200.2290.1920.2050.174 210.4650.3770.3180.2610.2550.2120.2200.1850.1970.167 0.2460.2040.212 0.2970.2430.238 0.2040.172 240.4250.3430.2870.2350.2300.1910.1970.166 1760.149 250.4130.3340.2780.2280.222 179 1550.164 0.391 3160.2620.2150.2090.1730.1790.1500.1590.135 0,3820.3080.255 2020.1680.1730.1460.1540.131 0.3720.3000.2480.2030.196 1640.1680.1420.1500.127 0.363 0.2410.1980.191 0.1640.1380.145 0,124 2860.2350.1930.1860.1550.1590.1340.1410.1 1310.1380.117 330.3390.2730.2240.1840.1770.1470.1510.127 0.114 0.332 0.1720.1440.147 0.1310.111 350.3250.2620.2130.1750.1680.1400.1440.1210.1 0.3180.2560.2080.1720.1650.137 1180.1240.106 0.3120.2510.20410.1680.160.1340.1370.1160.1210.103 789 0.1640.1570.1310.1340.1130. 0.2420.196 1290.131|0.11 0.116 0.2940.237 0.1920.1580.1510.1280.12 0.108 0.1140.097 5.3两均数差异的显著性检验 运用统计检验程序,以判别两组数据之间的差异是否显著,从而更合理地使用数据,做出正确的结 论 程序中承认并采用了统计学的理论和假设,用以估计检验数据的可信程度。环境分析工作,会经常 遇到需要进行显著性检验的数据,为此选取了t检验、F检验等检验方法。这些方法各有不同的应用领 域和应用条件,足能适应大部分正态分布数据的统计检验。 正确无误地处理数据,是分析质量保证的组成部分 5.3.1两组均数之间的显著性检验—t检验法 t检验法适用于样本容量较少、总体方差未知但要等精度两组数据的比较检验。此法的应用范围和 应用条件,适用环境分析领域。t检验法可有三种计算公式选择,分别满足不同目的和不同类型的统计 检验,见表9。 表9各计算公式适用领域 名 公 式 适用领域 不同分析方法对比,改变分析条件、反应条件对 5.3.1.2成对数据的比较 比,不同时间、空间变化前后对比 5.3.1.3两样本均值比较 1-2|-d 同一方法不同样品,或同一样品不同方法比对, 贮存条件的对比 5.3.1.4样本均值与总体均值比较 两级标准物质、标准溶液对比,回收率检验 5.3.1.1t检验法的判定准则
GB 17378．2一 1998 表 s（完） │L │ n= 2 │ 九= 3 │ n= 4 │ n= 5 │ n= 6 │ │ │ “＝ 0. 01 │ a= 0. 05│ a二 0.01 │ a= 0. 05 │ a= 0. 01 │ a= 0. 05 │ a= 0. 01 │ a= 0. 05 │ a= 0. 01 │ a= 0. 05 │ │19│ 0.496 │0.403 │ 0.343 │ 0.281 │ 0.276 │ 0. 230 │ 0.238 │ 0.200 │ 0.214 │ 0. 181 │ │20│ 0.480 │0.389 │ 0.330 │ 0. 270 │ 0. 265 │ 0.220 │ 0.229 │ 0. 192 │ 0.205 │ 0. 174 │ │21│ 0. 465 │0. 377 │ 0.318 │ 0.261 │ 0. 255 │ 0.212 │ 0.220 │ 0. 185 │ 0. 197 │ 0. 167 │ │22│ 0.450 │0.365 │ 0.307 │ 0.252 │ 0.246 │ 0. 204 │ 0. 212 │ 0.178 │ 0. 189 │ 0. 160 │ │23│ 0.437 │0.354 │0. 297 │ 0.243 │0.238 │0. 197 │ 0.204 │0. 172 │ 0. 182 │ 0. 155 │ │24│ 0.425 │0. 343 │ 0. 287 │ 0. 235 │ 0. 230 │ 0. 191 │ 0. 197 │ 0. 166 │ 0. 176 │ 0. 149 │ │25│ 0.413 │0. 334 │ 0.278 │ 0.228 │ 0.222 │ 0.185 │ 0. 190 │ 0. 160 │ 0. 170 │ 0. 144 │ │26│ 0.402 │0.325 │ 0.270 │ 0.221 │ 0.215 │ 0. 179 │ 0.184 │ 0.155 │ 0. 164 │ 0. 140 │ │27│ 0.391 │0.316 │0.262 │0.215 │0.209 │0. 173 │ 0. 179 │ 0.150 │0. 159 │ 0. 135 │ │28│ 0.382 │0.308 │0.255 │0.209 │0.202 │0. 168 │ 0. 173 │ 0. 146 │ 0.154 │0. 131 │ │29│ 0. 372 │0. 300 │ 0.248 │ 0.203 │ 0. 196 │ 0. 164 │ 0. 168 │ 0.142 │ 0. 150 │ 0. 127 │ │30│ 0.363 │0.293 │ 0.241 │ 0. 198 │ 0. 191 │ 0. 159 │ 0. 164 │ 0. 138 │ 0. 145 │ 0.124 │ │31│ 0.355 │0.286 │ 0. 235 │ 0. 193 │ 0. 186 │ 0. 155 │ 0.159 │ 0. 134 │ 0. 141 │ 0.120 │ │32│ 0.347 │0. 280 │ 0.229 │ 0.188 │ 0. 181 │ 0. 151 │ 0. 155 │ 0.131 │ 0. 138 │ 0. 117 │ │33│ 0. 339 │0. 273 │ 0.224 │ 0. 184 │ 0. 177 │ 0. 147 │ 0. 151 │ 0. 127 │ 0. 134 │ 0. 114 │ │34│ 0. 332 │0.267 │0.218 │0. 179 │ 0. 172 │ 0. 144 │ 0. 147 │ 0. 124 │ 0.131 │0.111 │ │35│ 0.325 │0.262 │ 0.213 │ 0. 175 │ 0. 168 │ 0.140 │ 0. 144 │ 0. 121 │ 0. 127 │ 0.108 │ │36│ 0. 318 │0.256 │ 0. 208 │ 0. 172 │ 0. 165 │ 0. 137 │ 0.140 │ 0. 118 │ 0. 124 │ 0. 106 │ │37│ 0. 312 │0.251 │ 0. 204 │ 0. 168 │ 0. 161 │ 0.134 │ 0. 137 │ 0. 116 │ 0. 121 │ 0. 103 │ │38│ 0.306 │0. 246 │ 0.200 │ 0. 164 │ 0. 157 │ 0.131 │ 0.134 │ 0.113 │ 0. 119 │ 0.101 │ │39│ 0.300 │0.242 │ 0. 196 │ 0. 161 │ 0. 154 │ 0. 129 │ 0. 131 │ 0.111 │ 0. 116 │ 0.099 │ │40│ 0.294 │0.237 │0. 192 │ 0. 158 │ 0.151 │0. 128 │ 0. 128 │ 0.108 │0.114 │0.097 │ 5.3 两均数差异的显著性检验 运用统计检验程序，以判别两组数据之间的差异是否显著，从而更合理地使用数据，做出正确的结 论 。 程序中承认并采用了统计学的理论和假设，用以估计检验数据的可信程度。环境分析工作，会经常 遇到需要进行显著性检验的数据，为此选取了t检验,F检验等检验方法。这些方法各有不同的应用领 域和应用条件，足能适应大部分正态分布数据的统计检验。 正确无误地处理数据，是分析质量保证的组成部分。 5.3.1 两组均数之间的显著性检验— t检验法 t检验法适用于样本容量较少、总体方差未知但要等精度两组数据的比较检验。此法的应用范围和 应用条件，适用环境分析领域。t检验法可有三种计算公式选择，分别满足不同目的和不同类型的统计 检验，见表 90 表 9 各计算公式适用领域 │名 称 │ 公 式 │ 适 用 领 域 │ │5.3.1.2 成对数据的比较 │ ，二．达里二 11│ 不同分析方法对比，改变分析条件、反应条件对│ │ │ 5／ a犷 │ 比，不同时间、空间变化前后对比 │ │5.3.1.3 两样本均值比较 │ ，＿ Xl-XZ I -d│ 同一方法不同样品，或同一样品不同方法比对，│ │ │ SR, _R2 │ 贮存条件的对比 │ │5.3.1.4 样本均值与总体均值比较 │，，- 5 │两级标准物质、标准溶液对比，回收率检验 │ │ │ 5 t=-c │ │ 5.3 t检验法的判定准则