缩合反应Chp2005异烟肼鉴别：取本品约0.1g，加水5ml溶解后，加10%香草醛的乙醇溶液1ml，摇匀，微热，放冷，即析出黄色结晶；滤过，用稀乙醇重结晶，在105℃干燥后，依法测定（附录VIC），熔点为228～231℃，熔融时同时分解。CHO0ON-CH-H20NH2NNHH△OCH3OHOCH3OH香草醛异烟（黄色结晶）中国药科大学药物分析教研室OGO
LOGO 中国药科大学 药物分析教研室 缩合反应 ❖ Chp2005异烟肼鉴别：取本品约0.1g，加水5ml 溶解后，加 10％香草醛的乙醇溶液 1ml， 摇匀，微热，放冷，即析出黄色 结晶；滤过，用稀乙醇重结晶，在105 ℃干燥后，依法 测定（附 录Ⅵ C），熔点为228 ～231 ℃，熔融时同时分解。 N N H NH2 O + CHO OH OCH3 -H2O △ N N H N O CH OH OCH3 香草醛 异烟腙（黄色结晶）
异烟肼的其他鉴别反应与亚硒酸作用，可将其还原为红色硒的沉淀ONH2OHN+ Se02+N,1+Se+H与1,2-萘醒-4-磺酸在碱性介质中，可缩合呈红色。ONaOONH2NN+Na2SO3+3H20H+3NaOHHSO3H红色中国药科大学药物分析教研室LOGO
LOGO 中国药科大学 药物分析教研室 异烟肼的其他鉴别反应 ❖ 与亚硒酸作用，可将其还原为红色硒的沉淀 N N H NH2 O + SeO2 N OH O +N2 + Se +H2O ❖ 与1,2-萘醌-4-磺酸在碱性介质中，可缩合呈红色。 N N H NH2 O + O O SO3H +3NaOH N N H N O O ONa +Na2SO3 +3H2O 红色
主要化学性质与鉴别反应？吡啶环的特性吡啶环开环戊烯二醛反应（koning反应）适用于α、α，位无取代的异烟、尼克刹米NCBrCHCH3CH32H20 CHO CHOHCNBr+NH2CN+HBrACH3CH3CH3R.NH2HNCHOCHOHCH3CHNCHCHCH3O.黄色Chp2005尼克刹米鉴别反应：取本品1滴，加水50ml，摇匀，分取2ml，加溴化氰试液2ml与2.5%苯胺溶液3ml，摇匀，溶液渐显黄色。OGO中国药科大学药物分析教研室
LOGO 中国药科大学 药物分析教研室 主要化学性质与鉴别反应 ❖ 吡啶环的特性： 吡啶环开环 \ 戊烯二醛反应（köning反应） 适用于α、α’位无取代的异烟肼、尼克刹米 N N O CH3 CH3 CNBr N N O CH3 CH3 NC Br 2H2 0 CHO CHOH N O CH3 CH3 +NH2CN+HBr CHO CHOH N O CH3 CH3 + 2 NH2 N CH CH HN N O CH3 CH3 黄色 Chp2005尼克刹米鉴别反应：取本品1 滴，加水50ml，摇匀，分取2ml ，加溴化 氰试液2ml 与2.5％苯胺溶 液3ml ，摇匀，溶液渐显黄色
主要化学性质与鉴别反应吡啶环的特性二硝基氯苯反应（Vongerichten反应）：在无水的条件下，吡啶及其衍生物与3，4-二硝基氯苯混合共热或加热至熔融，冷却后，加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色。异烟肼一氧化成羧基；尼克刹米一水解成羧基ONa+ NH2-NH2NEHOFNFHNcINO2NO2NO.紫红色NONO2中国药科大学药物分析教研室LOGO
LOGO 中国药科大学 药物分析教研室 主要化学性质与鉴别反应 ❖ 吡啶环的特性： 二硝基氯苯反应（Vongerichten反应）：在无水的条件下，吡啶及 其衍生物与3,4-二硝基氯苯混合共热或加热至熔融，冷却后，加醇制 氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色。 异烟肼－氧化成羧基；尼克刹米－水解成羧基 N N H O NH2 +NaOH N O ONa + NH2-NH2 N O ONa + Cl NO2 NO2 N O ONa Cl NO2 NO2 HOHC HN O ONa NO2 NO2 紫红色
吡啶环的鉴别反应形成沉淀的反应可与重金属盐类或苦味酸形成沉淀尼克刹米的鉴别：取本品2滴，加水1ml，摇匀，加硫酸铜试液2滴与硫氰酸铵试液3滴，即生成草绿色沉淀。异烟肼、尼克刹米可与氯化汞形成白色沉淀。中国药科大学药物分析教研室LOGO
LOGO 中国药科大学 药物分析教研室 吡啶环的鉴别反应 ❖ 形成沉淀的反应 ❖ 可与重金属盐类或苦味酸形成沉淀 尼克刹米的鉴别：取本品2滴，加水1ml ，摇匀，加硫 酸铜试液2滴与硫氰酸铵试液3 滴，即生 成草绿色沉淀。 异烟肼、尼克刹米可与氯化汞形成白色沉淀