试题库四：推结构 1.分子式为CsHo的化合物A,加氢得到CH2的化合物。A在酸性溶液中 与高锰酸钾作用得到含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种 不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加以简要说明表示推断过程。 1.CH3CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 2.分子式为C6Ho的化合物A,经催化氢化得2-甲基戊烷。A与硝酸银的 氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到G8,。推 测A的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。 2.(CH3)2CHCH2C=CH 3.分子式为CH1o的A及B,均能使溴的四氯化碳溶液退色，并且经催化 氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而 B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及乙二醛。推断A 及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 3.A为CH3 CH2CH2CH2C=CH:B为CH3CH-CH-CH-CHCH 4.分子式为C8H4的A,能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液退 色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧氧化，再还原水解只得到一种分 子式为C8H4O2的不带支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说 明表示推断过程 4.环辛烯()、○)、工等。 5.分子式为CH12的芳烃A,以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将A进行硝 化，只得到两种一硝基产物。推断A的结构。并用反应式加简要说明表示推断 过程。 5.对乙基甲苯 6.分子式为CHB2的A,以混酸硝化，只得一种一硝基产物，推断A的 结构。 6.对二溴苯。 7.溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4CBr的异构体A和B,将A溴 代得到几种分子式为C6H3CIBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6 H3CIBr2 的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。 推测A、B、C、D的结构式，写出各步反应。 [答案]： 8.分子式为C4HBr的化合物A,用强碱处理，得到两个分子式为CHs的 异构体B及C,写出A、B、C的结构。 8.A、CH3CHBrCH2CH3 B和C:CH=CH CH2CH和CHCH=CHCH
1 试题库四：推结构 1．分子式为 C5H10 的化合物 A，加氢得到 C5H12 的化合物。A 在酸性溶液中 与高锰酸钾作用得到含有 4 个碳原子的羧酸。A 经臭氧化并还原水解，得到两种 不同的醛。推测 A 的可能结构，用反应式加以简要说明表示推断过程。 1．CH3CH2CH2CH=CH2 或(CH3)2CHCH=CH2 2．分子式为 C6H10 的化合物 A，经催化氢化得 2-甲基戊烷。A 与硝酸银的 氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A 在汞盐催化下与水作用得到 。推 测 A 的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。 2．(CH3)2CHCH2C≡CH 3．分子式为 C6H10 的 A 及 B，均能使溴的四氯化碳溶液退色，并且经催化 氢化得到相同的产物正已烷。A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而 B 不发生这种反应。B 经臭氧化后再还原水解，得到 CH3CHO 及乙二醛。推断 A 及 B 的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 3．A 为 CH3CH2CH2CH2C≡CH；B 为 CH3CH=CH-CH=CHCH3 4．分子式为 C8H14 的 A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液退 色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A 经臭氧氧化，再还原水解只得到一种分 子式为 C8H14O2 的不带支链的开链化合物。推测 A 的结构，并用反应式加简要说 明表示推断过程。 4．环辛烯 、 、 等。 5．分子式为 C9H12 的芳烃 A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将 A 进行硝 化，只得到两种一硝基产物。推断 A 的结构。并用反应式加简要说明表示推断 过程。 5．对乙基甲苯。 6．分子式为 C6H4Br2的 A，以混酸硝化，只得一种一硝基产物，推断 A 的 结构。 6．对二溴苯。 7．溴苯氯代后分离得到两个分子式为 C6H4ClBr 的异构体 A 和 B，将 A 溴 代得到几种分子式为 C6H3ClBr2的产物，而B 经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2 的产物 C 和 D。A 溴代后所得产物之一与 C 相同，但没有任何一个与 D 相同。 推测 A、B、C、D 的结构式，写出各步反应。 [答案]： 8．分子式为 C4H9Br 的化合物 A，用强碱处理，得到两个分子式为 C4H8 的 异构体 B 及 C，写出 A、B、C 的结构。 8．A、CH3CHBrCH2CH3 B 和 C：CH2=CH CH2CH3和 CH3CH=CHCH3 CH3CHCH 2CCH3 CH3 O A B C D Cl Br Cl Br Cl Br Br Cl Br Br
9.某烯07克能跟2克溴完全反应，不论有没有过氧化物存在，与HBr反 应只能得到一种一溴代物，试推测化合物的构造式。 9.CHCH-CHCH 10.分子式为C3HBr的A,与KOH-乙醇溶液共热得B,分子式为C3H6, 如使B与HBr作用，则得到A的异构体C,推断A、B、C的结构，用反应式表 明推断时程。 10.A:CH3CH2CH2Br B:CH;CH=CH2 C:CH3CHBrCH 11.分子式为CHBr的(A),与KOH-乙醇溶液共热得(B),(B)氧化得CO2 水和一种酸(C)。如使B与HBr作用，则得到(A)的异构体(D),推断A、B、C、 D的结构，用反应式表明推断过程。 11 A:CHaCH CHBr B:CHaCH=CH C:CHCOOH D:CH:CHBrCH 12.分子式为CHsO的芳香族化合物A,与金属钠无反应：在浓氢碘酸作 用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银 乙醇溶液产生黄色[答案]：沉淀，推测A、B、C的结构，并写出各步反应。 C:CHal 13.分子式为CsH20的A,能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生 成B,用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C,C与高碘酸作用得到CH3COCH 及CH:CHO。B与HBr作用得到D(CH1Br),将D与稀碱共热又得到A。推 测A的结构，并用反应式表明推断过程。 A CH3 B CH3 C D CH3 CHzC-CHzCH3 CH3-C=CHCH3 CH3-C -CH-CH3 CH3-C-CH2CH3 OH OH OH 14.分子式为CsH0的A,氧化后得B(CHoO),B能与2,4二硝基苯 肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C(CsH0), C经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。 14. A、CH3CH-CHCH3B、CHjC-CHCH.3C、CH3 CH=CCH3 OH CH O CH2 CHa 15.分分 子式为C6H2O的A,能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢 化得分子式为CHO的B,B与浓硫酸共热得C(C2)。C经臭氧化并水 得D与E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无 银镜反应。写出A一E的结构式及各步反应式。 I5.CH,CH,CH-CHCH,化室化、GH,CH,CH-CHCH,张50 CH,CH,CCCH O CH3 OH CHa CHa B CHaCHCH-CCH CH-CH+CHCHCHO C D 2
2 9．某烯 0.7 克能跟 2 克溴完全反应，不论有没有过氧化物存在，与 HBr 反 应只能得到一种一溴代物，试推测化合物的构造式。 9．CH3CH=CHCH3 10．分子式为 C3H7Br 的 A，与 KOH-乙醇溶液共热得 B，分子式为 C3H6， 如使 B 与 HBr 作用，则得到 A 的异构体 C，推断 A、B、C 的结构，用反应式表 明推断过程。 10．A：CH3CH2CH2Br B：CH3CH= CH2 C： CH3CHBrCH3 11．分子式为 C3H7Br 的(A)，与 KOH-乙醇溶液共热得(B)，(B)氧化得 CO2、 水和一种酸(C)。如使 B 与 HBr 作用，则得到(A)的异构体(D)，推断 A、B、C、 D 的结构，用反应式表明推断过程。 11．A：CH3CH2CH2Br B：CH3CH= CH2 C：CH3COOH D：CH3CHBrCH3 12．分子式为 C7H8O 的芳香族化合物 A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作 用下得到 B 及 C。B 能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C 与硝酸银 乙醇溶液产生黄色[答案]：沉淀，推测 A、B、C 的结构，并写出各步反应。 12． A： B： C：CH3I 13．分子式为 C5H12O 的 A，能与金属钠作用放出氢气，A 与浓硫酸共热生 成 B。用冷的高锰酸钾水溶液处理 B 得到产物 C。C 与高碘酸作用得到CH3COCH3 及 CH3CHO。B 与 HBr 作用得到 D（C5H11Br），将 D 与稀碱共热又得到 A。推 测 A 的结构，并用反应式表明推断过程。 13． 14．分子式为 C5H12O 的 A，氧化后得 B（C5H10O），B 能与 2，4-二硝基苯 肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A 与浓硫酸共热得 C（C5H10）， C 经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断 A 的结构，并写出推断过程的反应式。 14． 15．分子式为 C6H12O 的 A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A 经催化氢 化得分子式为 C6H14O 的 B，B 与浓硫酸共热得 C（C6H12）。C 经臭氧化并水解 得 D 与 E。D 能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而 E 则可发生碘仿反应而无 银镜反应。写出 A→E 的结构式及各步反应式。 15． OCH3 OH CH3 -C-CH 2CH3 CH3 OH CH3 -C=CHCH 3 CH3 CH3 -C CH3 OH CH-CH 3 OH CH3 -C-CH 2CH3 CH3 Br A B C D A CH3CH-CHCH 3 OH CH3 CH3C-CHCH 3 O CH3 B CH3CH=CCH3 CH3 、 、 C、 A CH3CH2CH-CHCH 3 O CH3 B C 催化氢化 CH3CH2CH-CHCH 3 OH CH3 浓 H2SO4 CH3CH2CH=CCH3 CH3 C CH3CH2CH=CCH3 CH3 O3 H2O2 OH - CH3 -C-CH 3 O + CH3CH2CHO E D
16.化合物A,分子式为CHO4,加热后得分子式为CHO3的B。将A与 过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C6HO的C。B与过量甲醇作用也得 到C。 与LiAH作用后 式为CHO2的D。写出A、B、C、D、的绘 构式以及它们的相互转化的反应式。 [答案]： HC-CHOH HC-COOH 0 CoB H2C- A H29 0 17.分子式为C61N的A,能溶于糯盐酸公亚硝酸在室温下作用放出 氨气，并得到几种有机物，其中一种B能进行碘仿反应。B和浓硫酸共热得到C (C6H2),C能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和2甲基丙酸。推测A 的结构式，并写出推断过程。 [答案]：ACH3CHCH2CHCH3 B CH3CHCH2CHCH3 C CH3CHCH=CHCH3 CH3 NH2 CH3 OH CH? 18.某化合物A,分子式CHN,有旋光性，能溶于稀HC1,与HNO2作 用时放出N2,试写出A的结构式。 [答案]： C8g 19.分子式为CH0的芳香族化合物A 与金属钠无反应：在浓氢碘酸作 用下得到B及( 。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用于产生紫色。C与硝酸 银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测A,B,C的结构，并写出各步反应。 20.某不饱和烃A(CxH4),经臭氧氧化还原性水解生成B(CHO2),B 能被托伦试剂氧化成C(CsHO3),C与I2/NaOH共热生成D(CH1ONa)和 CHI3,D酸化后加热脱水生成了化合物E(C6HO),试写出A、B、C、D、E 的结构及主要的反应方程式。 [答案： CHO COOH COOH 21. A、 B、C三个化合物分子式为C4H1oN,当与HNO2作用后水解，A和 B生成含有四个碳原 子的导，而 则不与HNO2反应 A生成的醇氧化得异丁 酸，B生成的醇氧化得丁酮，试推出A、B、C的构造式。 [答案割：AC6 CHCHNH2 CHa 3
3 16．化合物 A，分子式为 C4H6O4，加热后得分子式为 C4H4O3 的 B。将 A 与 过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为 C6H10O4 的 C。B 与过量甲醇作用也得 到 C。A 与 LiAlH4 作用后得分子式为 C4H10O2 的 D。写出 A、B、C、D、的结 构式以及它们的相互转化的反应式。 [答案]： 17．分子式为 C6H15N 的 A，能溶于稀盐酸。A 与亚硝酸在室温下作用放出 氮气，并得到几种有机物，其中一种 B 能进行碘仿反应。B 和浓硫酸共热得到 C （C6H12），C 能使高锰酸钾退色，且反应后的产物是乙酸和 2-甲基丙酸。推测 A 的结构式，并写出推断过程。 [答案]： 18．某化合物 A，分子式 C8H11N，有旋光性，能溶于稀 HCl，与 HNO2 作 用时放出 N2，试写出 A 的结构式。 [答案]： 19．分子式为 C7H8O 的芳香族化合物 A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作 用下得到 B 及 C。B 能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用于产生紫色。C 与硝酸 银乙醇溶液作用产生黄色沉淀，推测 A，B，C 的结构，并写出各步反应。 [答案]： 20．某不饱和烃 A（C8H14），经臭氧氧化还原性水解生成 B（C8H14O2），B 能被托伦试剂氧化成 C（C8H14O3），C 与 I2/NaOH 共热生成 D（C7H11O4Na）和 CHI3，D 酸化后加热脱水生成了化合物 E（C6H10O），试写出 A、B、C、D、E 的结构及主要的反应方程式。 [答案]： 21．A、B、C 三个化合物分子式为 C4H10N，当与 HNO2 作用后水解，A 和 B 生成含有四个碳原子的醇，而 C 则不与 HNO2 反应， A 生成的醇氧化得异丁 酸， B 生成的醇氧化得丁酮，试推出 A、B、C 的构造式。 [答案]： △ H2C H2C C C O O O LiAlH4 H2C H2C COOCH 3 COOCH 3 H2C H2C COOH H COOH 2C H2C CH2OH CH2OH CH3OH H + CH3OH H + A B C D CH3CHCH2CHCH3 CH3 NH2 A CH3CHCH2CHCH3 CH3 OH CH3CHCH=CHCH 3 CH3 B C CHCH3 NH2 A OCH3 B OH C CH3I H3C CH3 CHO H3C CH3 O COOH H3C CH3 O COOH H3C COONa H3C O A. B. C. D. E. A CH3CHCH2NH2 CH3 B CH3CHCH2CH3 NH2 C CH3CH2NCH3 CH3
22.将葡萄糖还原得到单一的葡萄糖醇A,而将果糖还原，除得到A外， 还得到另一糖醇B,为什么？A与B是什么关系？ [答案]： A CH2OH B CH2OH CH2OH CH2OH 23.某化合物A,能和苯肼反应，能发生碘仿反应。计算A的中和当量116， A分子中的碳链不带支链。试推A的结构，写出有关反应式。 [答案]：CH3 COCH2CH2COOH 24.化合物A(C1H15NO)中性，不溶于稀盐酸，不溶于氢氧化钠，但与 氢氧化钠一起回流则慢慢溶解，具有油状物浮于表面上，用水蒸气蒸馏得B,B 溶于稀盐酸，用对甲苯磺酰氯处理B得不溶于碱的沉淀。除去B之后的碱性溶 液酸化析出化合物C,C可溶于碳酸氢钠水溶液，C的HNMR谱和IR谱指出是 对二取代苯，试推出A、B、C的结构。 [答案]： A HCCN BNHCH3 C HCCOOH CHa 25.D型戊糖A氧化后生成具有光活性的二酸B,A降解生成丁醛糖C,C 氧化得到非光学活性的二酸D,请推测A、B、C、D结构。 [答案]： CHO COOH c00 COOH OH H-OH H OH H-H OOH CH2OH COOH A D 26.某D戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸有光学活性，试写出 该戊醛糖的构型式 [答案]： CHO 或 CH2OH CH2OH 27.某D戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出 该戊醛糖的构型 [答案]： HO CH2OH 28.化合物A是一种胺，分子式为CHN,与亚硝酸反应得B,分子式为 CsHioN2O,B与浓盐酸共沸得其异构体C,C与C2H反应可得到D,分子式为 CoH14N2O,若将A与C2Hsl反应时生成E,分子式为C1HsN,E与亚硝酸反应 4
4 22．将葡萄糖还原得到单一的葡萄糖醇 A，而将果糖还原，除得到 A 外， 还得到另一糖醇 B，为什么？A 与 B 是什么关系？ [答案]： 23．某化合物 A，能和苯肼反应，能发生碘仿反应。计算 A 的中和当量 116， A 分子中的碳链不带支链。试推 A 的结构，写出有关反应式。 [答案]：CH3COCH2CH2COOH 24．化合物 A（C15H15NO）中性，不溶于稀盐酸，不溶于氢氧化钠，但与 氢氧化钠一起回流则慢慢溶解，具有油状物浮于表面上，用水蒸气蒸馏得 B，B 溶于稀盐酸，用对甲苯磺酰氯处理 B 得不溶于碱的沉淀。除去 B 之后的碱性溶 液酸化析出化合物 C，C 可溶于碳酸氢钠水溶液，C 的 1HNMR 谱和 IR 谱指出是 对二取代苯，试推出 A、B、C 的结构。 [答案]： 25．D 型戊糖 A 氧化后生成具有光活性的二酸 B，A 降解生成丁醛糖 C，C 氧化得到非光学活性的二酸 D，请推测 A、B、C、D 结构。 [答案]： 26．某 D 戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸有光学活性，试写出 该戊醛糖的构型式。 [答案]： 27．某 D 戊醛糖，经硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出 该戊醛糖的构型式。 [答案]： 28．化合物 A 是一种胺，分子式为 C8H11N，与亚硝酸反应得 B，分子式为 C8H10N2O，B 与浓盐酸共沸得其异构体 C，C 与 C2H5I 反应可得到 D，分子式为 C10H14N2O，若将 A 与 C2H5I 反应时生成 E，分子式为 C10H15N，E 与亚硝酸反应 A CH B 2OH CH2OH CH2OH CH2OH H3C C-N CH3 O A B NHCH3 C H3C COOH HO CHO H H OH CH2OH H OH HO COOH H H OH COOH H OH H COOH OH CH2OH H OH H COOH OH COOH H OH A B C D CHO CH2OH CHO CH2OH 或 CHO CH2OH
也可得到D。试推出A、B、C、D、E的结构，并写出相关的反应式 答案： NHC2Hs ON-NC2Hs A 29.某含氧化合物(A)经催化氢化转为仲醇(B),(B)氧化得酮(C),(C》 经硝酸氧化，生成化合物(D),(D)的分子式为C6HoO4。(D)脱羧转化为另 酮(E)。(C)和(E)属于同一类型化合物，(E)比(C)少一个亚甲基。 [答案]： B cY°D9a,ooE° 30.有一戊糖A(CH0O4)与羟胺反应生成肟，与硼氢化钠反应生成B (CsH12O4)。B有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖A与CHOH、HC! 反应得C(CH,0:),再与ⅢO:反应得D CHoO4)。D在酸催化下水解，得等 量乙二醛和D-乳醛(CH3 CHOHCHO),试推出A、B、C、D的构造式。 [答案]：CHO CH=NOH HOH NH-OH -0 CHO CH2OH HOH NH OH H-C-OH CHOH (CHCo0,四乙酸酯 A CHO CH,Oc一HCH一H CHOH 8 CHOH H-OM CHOH CH CHa 31.化合物A(CHNO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B (C6HsNO2),B加热得到C(CH3NO),C再用碘甲烷和AOH处理得化合物 D(CHNO2),D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的 构造 答：B CCHN入oA H3C CHs 32.D型已醛糖，用硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出该 已醛糖的构型式。 答案]： CH.OH
5 也可得到 D。试推出 A、B、C、D、E 的结构，并写出相关的反应式。 [答案]： 29．某含氧化合物（A）经催化氢化转为仲醇（B），（B）氧化得酮（C），（C） 经硝酸氧化，生成化合物（D），（D）的分子式为 C6H10O4。（D）脱羧转化为另 一酮（E）。（C）和（E）属于同一类型化合物，（E）比（C）少一个亚甲基。 [答案]： 30．有一戊糖 A（C5H10O4）与羟胺反应生成肟，与硼氢化钠反应生成 B （C5H12O4）。B 有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖 A 与 CH3OH、HCl 反应得 C（C6H12O4）,再与 HIO4 反应得 D（C6H10O4）。D 在酸催化下水解，得等 量乙二醛和 D-乳醛（CH3CHOHCHO），试推出 A、B、C、D 的构造式。 [答案]： 31．化合物 A（C4H9NO）与过量碘甲烷反应，再用 AgOH 处理后得到 B （C6H15NO2），B 加热得到 C（C6H13NO），C 再用碘甲烷和 AgOH 处理得化合物 D（C7H17NO2），D 加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出 A、B、C、D 的 构造式。 [答案]： 32．D 型已醛糖，用硝酸氧化后得糖二酸，该糖二酸无光学活性，试写出该 已醛糖的构型式。 [答案]： NHC2H5 ON NC2H5 NHC2H5 NO N(C2H5)2 NO N(C2H5)2 A B C D E OH A B C D E OH O CH2CH2COOH CH2CH2COOH O CHO CHOH CHOH C CH3 H OH A NH2OH CH CHOH CHOH C CH3 H OH NOH CHO CHOH CHOH C CH3 H OH A NH2OH CH2OH CHOH CHOH C CH3 H OH B (CH3CO)2O 四乙酸酯 CHO CHOH CHOH C CH3 H OH A C CHOH CHOH C CH3 H O HCl CH3OH CH3O H C HIO4 C CHOH CHOH C CH3 H O CH3O H H3O + CHO CHO CHO C CH3 H OH + D N A O B N O H3C CH3 + OH - C (CH3 )2N O D OH - (CH3 )3N O + CHO 或 CH2OH CHO CH2OH