二.溶液中各级配合物的分布: 1.Cu(NH3)2配合物的分布 铜氨配合物分布曲线及n图 S10 u 2+ ( 2+ 08 3丿4 ≠ 3 n u 2+ 0 Cu(NH3 u(NH3)32+ .2 .0L 4 lgINH2I -2 上一页 下一页返园1
上一页 下一页 返回21 二.溶液中各级配合物的分布: 1.Cu(NH3 ) 4 2+配合物的分布 Cu2+ _ Cu(NH3 ) 4 2+ n Cu(NH3 ) 2 2+ Cu(NH3 ) 2+ Cu(NH3 ) 3 2+
①Cu2+与NH逐级形成配合物 ②没有一种配合物的存在形式的分布系数 接近1 ③n在变,配比在变 所以,不能用NH3作配合剂滴定Cu2 上一页 页返回2
上一页 下一页 返回22 ①Cu2+与NH3逐级形成配合物 ②没有一种配合物的存在形式的分布系数 接近1 _ ③n在变,配比在变 所以,不能用NH3作配合剂滴定Cu2+
「例1在铜氨溶液中,当氨的平衡浓度为 INH=1.0×103mo/L时:计算5种形体的分布系 数(已知:Cu-NH配合物g阝1β分别为:413, 761,10.48,12.59) 解 为了便于计算可设cr CT[Cu2+] +[Cu(NH3)++Cu(NH3)22+ +(Cu(NH32+Cu(NH3)42以下同) 上一页 页|返回3
上一页 下一页 返回23 [例1]在铜氨溶液中,当氨的平衡浓度为 [NH3 ]=1.00×10-3mol/L时: 计算5种形体的分布系 数(已知:Cu--NH3配合物lgβ1 --β4分别为:4.13, 7.61,10.48,12.59) [解] 为了便于计算 可设cT cT=[Cu2+]+[Cu(NH3 ) 2+]+[Cu(NH3 ) 2 2+] +[Cu(NH3 ) 3 2+]+[Cu(NH3 ) 4 2+] 以下同)
ICI Cu 2+ C Cu T 1.12 1+∑β(NH3)89.32 ICu(NH3)fI [Cu(NH3) 阝1NH313.49 15.1% 89.32 T 上一页 页|返回4
上一页 下一页 返回24 [Cu] [Cu2+] δCu = ——— = ———— cCu cT [Cu(NH3 ) 2+] δ[Cu(NH3)]= —————— c β1 [NH3 ] 13.49 =—————=———— =15.1% cT 89.32
2+ β2(NH3)2 [Cu(NH3)2 T 40.70 45.6% 89.32 30.20 ICu(NH3 ) 2+1 33.8 89.32 3.89 ICu(NH3),2+]一 =45.6 89.32 上一页 页|返回5
上一页 下一页 返回25 β2 (NH3 ) 2 δ[Cu(NH3)2 2+ ] = ———— cT 40.70 = ——— =45.6% 89.32 30.20 δ[Cu(NH3) 3 2+] = ——— =33.8% 89.32 3.89 δ[Cu(NH3) 4 2+] = ——— =45.6% 89.32