炔化物的生成 ①端炔和NaNH,反应 RC=C-H NaNH,-RC=CNa NH 亲核试剂 应用：在合成上可将炔基引入产物中，同 时增长了碳链。 HC=CNa C,H BrHCEC-C2H5 NaBr 炔化物的烷基化反应 6
✓炔化物的生成 亲核试剂 应用：在合成上可将炔基引入产物中，同 时增长了碳链。 炔化物的烷基化反应 ① 端炔和NaNH2反应 RC C H + NaNH2 RC CNa + NH3 HC CNa + C2 H5 Br HC C C2 H5 + NaBr 16
√炔化物的生成 ② 端炔与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应 HC=CH +2 Ag(NH )2NO3>AgC=CAg +2 NH NO +2 NH 乙炔银（白色） HC=CH 2 Cu(NH )2CI>CuC=CCu 2 NH CI 2 NHg 乙炔亚铜砖红色) 应用：区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。 RC=CH 17
乙炔银(白色) 乙炔亚铜(砖红色) 区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。 HC CH Ag(NH3 ) + 2 NO3 2 Cu(NH3 ) + 2 2 Cl AgC CAg CuC CCu NH4 NO3 + NH3 2 + 2 + NH4 Cl NH3 2 + 2 RC CH HC CH ② 端炔与硝酸银或氯化亚铜的氨溶液反应 应用： ✓炔化物的生成 17
√炔化物的生成 注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下， 受热或震动容易爆炸。实验完毕后 加稀硝酸使其分解。 AgC=CAg +2HNO3 HC=CH+AgNO3 利用该性质，可将末端炔烃分离出来
注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下, 受热或震动容易爆炸。实验完毕后 加稀硝酸使其分解。 利用该性质，可将末端炔烃分离出来。 AgC CAg + HNO3 HC CH AgNO3 2 + ✓炔化物的生成 18
4-3 炔烃的化学性质 加成反应 ●催化加氢 R-C=C-R Ptor Pdor Ni,R-CH-CH-R Ptor Pd or Ni H2 H2 R-CH,CH,R >炔烃与烯烃催化加氢反应活性比较 氢化热/kJ.mo1 HC三CH Pt H2 H,C=CH2 175 H,C=CH2 Pt H, HC-CHg 137 炔烃的加氢反应比烯烃具有更大的反应活性
⚫催化加氢 ➢ 炔烃与烯烃催化加氢反应活性比较 175 137 炔烃的加氢反应比烯烃具有更大的反应活性 4-3 炔烃的化学性质 加成反应 R C C R' Pt or Pd or Ni H2 R CH CH R' Pt or Pd or Ni H2 R CH2 CH2 R' HC CH Pt H2 H2 C CH2 H2 C CH2 Pt H2 H3 C CH3 氢化热/kJ.mol-1 19
4- 3炔烃的化学性质 催化加氢 >Lindlar(林德拉)催化剂 Pd/CaCO2-PbOAc CHCHC-CCHCH CHCH3 C=C H2 H 90% √类似的催化剂： Pd/BaSO4-喹啉 Cram催化剂 Ni,B(P-B或P-2) Brown催化剂
➢Lindlar(林德拉)催化剂 90% CH3 CH2 C CCH2 CH3 C C CH2 CH3 H CH2 CH3 H Pd CaCO3 / -PbOAc Pd CaCO3 H2 , ✓类似的催化剂： Pd/BaSO4 -喹啉 Ni2B(P-B或P-2) Cram催化剂 4-3 炔烃的化学性质 催化加氢 Brown催化剂 20