场北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY(续)第七节非金属无机物的测定>氟化物>含氮化合物（氨、亚硝酸盐、硝酸盐、有机氮和总氮。）>硫化物>磷1
1 （续） 第七节 非金属无机物的测定 ➢氟化物 ➢含氮化合物（氨、亚硝酸盐、硝酸盐、有机氮和总氮。） ➢硫化物 ➢磷
西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY五、氟化物(Fluoride)人体必需微量元素。适宜浓度0.5~1.0mg/L(F）。高于1.5mg/L，易患斑齿病。6600高于4mg/L，可致氟骨病。（一）离子选择性电极法原理：LaF3的晶格中有空穴，在晶格上Ag-AgCI内参比电极的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。FC对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和内参比溶液电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电氯化锅单品膜极一般都具有较高的离子选择性。C2
2 五、氟化物（Fluoride） 人体必需微量元素。 适宜浓度0.5～1.0mg/L(F- )。 高于 1.5mg/L，易患斑齿病。 高于 4mg／L，可致氟骨病。 （一）离子选择性电极法 原理：LaF3的晶格中有空穴，在晶格上 的F -可以移入晶格邻近的空穴而导电。 对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和 电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电 极一般都具有较高的离子选择性
西北联后大学HEBEIUNITED UNIVERSITY原理氟离子选择膜电极氟电极插入F溶液中时，F在晶体膜Ag-AgCl内参比电板表面进行交换。25℃C时：FCT内参比溶液P膜=K- 0.059 lgar-=K + 0.059 pF氟化铜单晶膜pH要求：需在pH5～7。pH高时：溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换pH低时：溶液中的F"生成HF、H,F+或HF2
原理: 氟电极插入F -溶液中时，F -在晶体膜 表面进行交换。25℃时： φ膜 = K - 0.059 lgaF - = K + 0.059 pF pH要求：需在pH5～7。 pH高时：溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F -交换; pH低时：溶液中的F -生成HF、H2F +或HF2 -
西北联后大学HEBEIUNITEDUNIVERSITY原电池结构CI-0.3(mol/L)Ag,AgclLaF3待测液KCI(饱和）溶液Hg2Cl2，HgF-0.001（mol/L)指示电极：LaF，膜电极.Ag-AgCI（内参比）电极参比电极：饱和甘汞电极一电极管一内参比溶液检出范围：0.05mg/ L～1900mg/L(以F-计)单晶膜000c000F-选择电极东方仿真COPYRIGHT4
4 原电池结构 Ag， AgCl LaF3 待测液 KCl(饱和)溶液 Hg2Cl2 ，Hg Cl-0.3 （mol/L) F-0.001 （mol/L) 指示电极：LaF3 膜电极 参比电极：饱和甘汞电极 检出范围：0.05mg／L～1900mg／L(以F-计)
西北联后大学HEBEI UNITED UNIVERSITY注意两个问题：1、基体复杂样品一一标准加入法。2、高价阳离子（Fe3+、AI3+）及H+形成[FeF6]3-、[AIF6]3-、H2F+等，及CoH->1/10CF-均影响测定，使用TISAB消除。TISAB一总离子强度调节剂，由三部分组成强电解质络合剂、pH缓冲液）作用：消除标液和试液之间的离子强度差异，使离子活度系数一致；释放络合的F-；维持pH5~6。5
5 注意两个问题： 1、基体复杂样品——标准加入法。 2、高价阳离子（Fe3+ 、Al3+）及H+形成[FeF6 ] 3- 、 [AlF6 ] 3-、H2F +等，及COH->1/10CF -均影响测定，使用 TISAB消除。 TISAB—总离子强度调节剂，由三部分组成 {强电解质、 络合剂、pH缓冲液} 作用：消除标液和试液之间的离子强度差异，使离子活度 系数一致；释放络合的F -；维持pH5～6