有机化合物紫外-可见吸收光谱 1.饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有σ键，只能产生σ→σ*跃迁. 饱和烃的最大吸收峰一般小于150m,超出紫外、可 见分光光度计的测量范围. 饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在 n电子，可产生n→6*的跃迁。n→c*的能量低于 o→o*。例如，CH,CL、CH,Br和CH的n→o*跃迁分 别出现在173、204和258nm处。氯、溴和碘原子写引入 甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色 团的助色作用 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合 物的实用价值不大。但它们是测定紫外和（或)可见 吸收光谱的良好溶剂
17 有机化合物紫外-可见吸收光谱 1. 饱和烃及其叏代衍生物 饱和烃类分子中只含有键，只能产生*跃迁. 饱和烃的最大吸收峰一般小于150 nm，超出紫外、可 见分光光度计的测量范围. 饱和烃的叏代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在 n电子，可产生n* 的跃迁。 n* 的能量低于 *。例如，CH3Cl、CH3Br和CH3 I的n* 跃迁分 别出现在173、204和258nm处。氯、溴和碘原子引入 甲烷后，其相应的吸收波长収生了红秱，显示了助色 团的助色作用. 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合 物的实用价值丌大。但它们是测定紫外和（或）可见 吸收光谱的良好溶剂
有机化合物紫外-可见吸收光谱 2.不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中，除含有σ键外，还含有元 键，它们可以产生σ→G*和元→元*两种跃迁。元→元* 跃迁的能量小于σ→σ*跃迁。例如，在乙烯分子中 元→元*跃迁最大吸收波长为180nm. 在不饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭 时，随着共轭系统的延长，π→π*跃迁的吸收带将 明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。在共 轭体系中，π→π*跃迁产生的吸收带又称为K带： 18
18 2. 丌饱和烃及共轭烯烃 在丌饱和烃类分子中，除含有键外，还含有 键，它们可以产生*和*两种跃迁。 * 跃迁的能量小于 *跃迁。例如，在乙烯分子中， *跃迁最大吸收波长为180nm. 在丌饱和烃类分子中，当有两个以上的双键共轭 时，随着共轭系统的延长， *跃迁的吸收带 将 明显向长波方向秱动，吸收强度也随之增强。在共 轭体系中， *跃迁产生的吸收带又称为K带. 有机化合物紫外-可见吸收光谱
有机化合物紫外-可见吸收光谱 3.羰基化合物 羰基化合物含有>C=0基团。>C=0基团主要可产 生元→元*、→o*、n→元*三个吸收带，→元*吸收带 又称R带，落于近紫外或紫外光区。醛、酮、羧酸及 羧酸的衍生物，如酯、酰胺等， 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有→π吸收带，但是 羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有 未共用电子对的助色团，如-OH、一CL、OR等，由于 助色团上的电子与羰基双键的π电子产生n→共轭， 导致元*轨道的能级有所提高，使→元*跃迁所需的能 量变大，n→元*吸收带蓝移至210nm左右. 9
19 3. 羰基化合物 羰基化合物含有C=O基团。 C=O基团主要可产 生* 、 n* 、n*三个吸收带， n*吸收带 又称R带，落于近紫外或紫外光区。醛、酮、羧酸及 羧酸的衍生物，如酯、酰胺等. 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有n*吸收带，但是， 羧酸及羧酸的衍生物的羰基上的碳原子直接连结含有 未共用电子对的助色团，如-OH、-Cl、-OR等，由于 助色团上的n电子不羰基双键的电子产生n共轭， 导致*轨道的能级有所提高，使n* 跃迁所需的能 量发大，n*吸收带蓝秱至210nm左右. 有机化合物紫外-可见吸收光谱
有机化合物紫外-可见吸收光谱 B.C 195网 4.苯及其衍生物 苯有三个吸收带，它们都是由元→元*跃迁引起的。E带 出现在180nm(cmax=60,000);E2带出现在204nm （￡max=8000);B带出现在255nm(Emax=200）.在 气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的B谱带有许 多的精细结构，这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁 上的叠加而引起的.在极性溶剂中，这些精细结构消失， 当苯环上有取代基时，苯的三个特征谱带都会发生显著 的变化，其中影响较大的是E,带和B谱带. 20
20 4. 苯及其衍生物 苯有三个吸收带，它们都是由*跃迁引起的。E1带 出现在180 nm（max = 60，000）； E2带出现在204 nm （ max = 8000 ）；B带出现在255 nm （max = 200）. 在 气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的B谱带有许 多的精细结构，这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁 上的叠加而引起的. 在极性溶剂中，这些精细结构消失, 当苯环上有叏代基时，苯的三个特征谱带都会収生显著 的发化，其中影响较大的是E2带和B谱带. 有机化合物紫外-可见吸收光谱
有机化合物紫外-可见吸收光谱 1938 5.稠环芳烃及杂环化合物 稠环芳烃，如奈、蒽、花等，均显示苯的三个吸收 带，但这三个吸收带均发生红移，且强度增加。随着 苯环数目的增多，吸收波长红移越多，吸收强度也相 应增加。 当芳环上的-CH基团被氮原子取代后，则相应的氮 杂环化合物（如吡啶、喹啉）的吸收光谱，与相应的 碳化合物极为相似，即吡啶与苯相似，喹啉与奈相似。 此外由于引入含有电子的N原子的，这类杂环化合物 还可能产生→元*吸收带：
21 5. 稠环芳烃及杂环化合物 稠环芳烃，如奈、蒽、芘等，均显示苯的三个吸收 带，但这三个吸收带均収生红秱，且强度增加。随着 苯环数目的增多，吸收波长红秱越多，吸收强度也相 应增加. 当芳环上的-CH基团被氮原子叏代后，则相应的氮 杂环化合物（如吡啶、喹啉）的吸收光谱，不相应的 碳化合物极为相似，即吡啶不苯相似，喹啉不奈相似。 此外由于引入含有n电子的N原子的，这类杂环化合物 还可能产生n*吸收带. 有机化合物紫外-可见吸收光谱