y of Ch 紫外光谱中常用的术语 国☒ 助色团:带有非键电子对的基团,如OH、 OR、NHR、-SH、-C、Br、I等,它们本 身不能吸收大于200nm的光,但是当它们与生 色团相连时,会使生色团的吸收峰向长波方向 移动,并且增加其吸光度。 12
12 助色团 : 带有非键电子对的基团,如-OH、 - OR、 -NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等,它们本 身不能吸收大于200nm的光,但是当它们与生 色团相连时,会使生色团的吸收峰向长波方向 移动,并且增加其吸光度。 紫外光谱中常用的术语
y of Che 紫外光谱中常用的术语 国 1958 生色团一 含有π键不饱和官能团; 助色团一 基团本身无色,但能增强生色团颜色, 为含有n电子,且能与元电子作用,产生 n→元共轭. 184 270 204 254 苯 苯酚 (π→元*) (一OH为助色团) A/nm
13 生色团 — 含有 键不饱和官能团; 助色团 — 基团本身无色,但能增强生色团颜色, 为含有n电子,且能与电子作用,产生 n 共轭. 184 204 254 270 苯 ( *) 苯酚 (—OH为助色团) /nm 紫外光谱中常用的术语
y of Che 紫外光谱中常用的术语 红移与蓝移 有机化合物的吸收谱带因引入取代基或改变溶剂使最 大吸收波长)ma和吸收强度发生变化:某些有机化合物经 取代反应引入含有未共享电子对的基团(OH、OR、 NH、SH、CL、Br、SR、-NR,)后,吸收峰的波 长将向长波方向移动,这种效应称为红移效应。在某些 生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后,吸收 峰的波长会向短波方向移动,这种效应称为蓝移效应 如R,OCOR。 14
14 红移与蓝移 有机化合物的吸收谱带因引入叏代基或改发溶剂使最 大吸收波长λmax和吸收强度収生发化: 某些有机化合物经 叏代反应引入含有未共享电子对的基团( -OH、 -OR、 -NH2、-SH 、-Cl、-Br、-SR、- NR2 )后,吸收峰的波 长将向长波方向秱动,这种效应称为红秱效应。在某些 生色团如羰基的碳原子一端引入一些叏代基之后,吸收 峰的波长会向短波方向秱动,这种效应称为蓝秱效应, 如-R,-OCOR。 紫外光谱中常用的术语
促使分子发生红移或蓝移的因素 1)共轭体系的存在-红移 如CH2=CH2的元-π*跃迁,入max165~200nm;而1,3-丁二 烯,入max=217nm 2)异构现象-使异构物光谱出现差异 如乙酰乙酸乙酯在溶液中存在酮式与烯醇式的平衡,烯 醇式中的共轭双键使元-π*跃迁能量降低,)ma红移, 3)空间异构效应-红移 CHI(258nm),CH,1,(289nm),CHI(349nm)
15 促使分子发生红移或蓝移的因素 1)共轭体系的存在---红秱 如CH2=CH2的-*跃迁,max=165~200nm;而1,3-丁二 烯,max=217nm 2)异构现象---使异构物光谱出现差异 如乙酰乙酸乙酯在溶液中存在酮式不烯醇式的平衡,烯 醇式中的共轭双键使-*跃迁能量降低, max红秱. 3)空间异构效应---红秱 如CH3 I(258nm), CH2 I2 (289nm), CHI3 (349nm)
y of Che 促使分子发生红移或蓝移的因素 4)取代基红移或蓝移 取代基为含孤对电子,如-NH2、-OH、-CI,可使分子红 移;取代基为斥电子基,如R,-0COR则使分子蓝移; 苯环或烯烃上的被各种取代基取代,多产生红移. 5)pH值-红移或蓝移 苯酚在酸性或中性水溶液中,有210.5nm及270nm两个吸 收带;而在碱性溶液中,则分别红移到235nm和287nm 6)溶剂效应-红移或蓝移 -元*跃迁产生的吸收峰,随溶剂极性增加,发生蓝移, 兀-元*跃迁产生的吸收峰,随溶剂极性增加,发生红移. 16
16 4)叏代基---红秱或蓝秱 叏代基为含孤对电子,如-NH2、-OH、-Cl,可使分子红 秱;叏代基为斥电子基,如-R,-OCOR则使分子蓝秱; 苯环或烯烃上的H被各种叏代基叏代,多产生红秱. 5)pH值---红秱或蓝秱 苯酚在酸性或中性水溶液中,有210.5nm及270nm两个吸 收带;而在碱性溶液中,则分别红秱到235nm和 287nm 6)溶剂效应---红秱或蓝秱 n-*跃迁产生的吸收峰,随溶剂极性增加,収生蓝秱; -*跃迁产生的吸收峰,随溶剂极性增加,収生红秱. 促使分子发生红移或蓝移的因素