y of Che 一、紫外可见吸收光谱 国 1958 (一)有机化合物的紫外一可见吸收光谱 分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：0电子、 π电子、n电子. 可反键 分子轨道理论：一个成键轨道必 π*轨道 定有一个相应的反键轨道。通常 外层电子均处于分子轨道的基态， 菱 n非键轨道 π成键 即成键轨道或非键轨道上。 σ了轨道 电子能级跃迁示意图 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态（反键 轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量△E大小顺序为： n→T*〈T→T*〈→0*〈0→0*
7 （一）有机化合物的紫外—可见吸收光谱 分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：σ 电子、 π 电子、n电子. 分子轨道理论：一个成键轨道必 定有一个相应的反键轨道。通常 外层电子均处于分子轨道的基态, 即成键轨道或非键轨道上。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键 轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量Δ Ε 大小顺序为： n→π ＊ < π →π ＊ < n→σ ＊ < σ →σ ＊ 一、紫外可见吸收光谱
y of Che 1.σ)6*跃迁 国 Q能量很大 ●吸收光谱在真空紫外区 多为饱和烃 甲烷 125 nm 乙烷 135nm
8 能量很大 吸收光谱在真空紫外区 多为饱和烃 甲烷 125 nm 乙烷 135 nm 1. *跃迁
y of Chem 2.n→o*跃迁 1958 ●所需能量小于。→o*跃迁(150-250nm) ●含有未共用电子对原子的饱和化合物都可发生 Q摩尔吸光系数比较小，一般在100-3000Lmo1·cm1 化合物 九ma Emax H2O 167 1480 CH.OH 184 150 CH.CI 173 200 (CH)20 184 2520
9 所需能量小于 *跃迁（150-250 nm） 含有未共用电子对原子的饱和化合物都可发生 摩尔吸光系数比较小，一般在100-3000 L·mol-１·cm-１ 化合物 max max H2O 167 1480 CH3OH 184 150 CH3Cl 173 200 (CH3 )2O 184 2520 2. n *跃迁
y of Che 3.元→元*和n→元*跃迁 国☒ 元→元*和n→元*跃迁能量低（○200nm) ●含有不饱和键的有机分子易发生这类跃迁 C=C;- C=C-;-N=NC=0 ●有机化合物的紫外-可见吸收光谱分析多以这两类 跃迁为基础 ●元元*比n→元*跃迁几率大100-1000倍 元→π*跃迁吸收强，￡~104 n→元*跃迁吸收弱，<500 10
10 * 和 n * 跃迁能量低（>200 nm） 含有不饱和键的有机分子易发生这类跃迁 C=C; C=C ; N=N ; C=O 有机化合物的紫外-可见吸收光谱分析多以这两类 跃迁为基础 * 比 n * 跃迁几率大 100-1000 倍 *跃迁吸收强， ~ 104 n * 跃迁吸收弱， 500 3. * 和 n * 跃迁
紫外光谱中常用的术语 国 1958 生色团：分子中含有非键或π键的电子体系，能吸 收外来辐射时并引起-元*和元-元*跃迁，可产生此 类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。 Emax 生色团 入max(mm) (I/moL.cm) 跃迁类型 C=C 175 8000 元卡元* c=C 190 9000 π→π* 280 20 n→元π* >C=0 190 2000 n◆G* 160 π中π* -COOH 204 41 n→π* COOR 205 50 n→π* 500 10 n◆元* C=S 240 9000 N=N- 340 10 n→π* 240 n+π*
11 紫外光谱中常用的术语 生色团：分子中含有非键或键的电子体系，能吸 收外来辐射时并引起n- *和 - *跃迁，可产生此 类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。 生色团 max(nm) max (l/moL.cm) 跃迁类型 175 8000 * 190 9000 * 280 190 160 20 2000 n * n * * 204 41 n * 205 50 n * 500 240 10 9000 n * 340 240 10 n * n * C C C C C O COOH COOR C S N N