表5-1在水溶液中的共轭酸碱对和pKa值(25℃) 共轭酸HA pKa (aq) 共轭碱A HO+ 0 H20 H2C204 1.23 HC2O H2S03 1.85 HSO; HSO 1.99 S042 酸 H.PO 2.16 HPO 碱 性 HF 3.20 F 性 增 HCOOH 3.75 HCOO 增 HC2O4 4.19 C2042- 强 HAc 4.76 Ac- 强 H2C03 6.35 HCO; HS 7.05 HS HSO; 7.2 S032 H2PO 7.21 HPO2
表5-1 在水溶液中的共轭酸碱对和pKa值（25ºC） 共轭酸HA pKa（aq） 共轭碱AH3O+ H2C2O4 H2SO3 HSO4 - H3PO4 HF HCOOH HC2O4 - HAc H2CO3 H2S HSO3 - H2PO4 - 0 1.23 1.85 1.99 2.16 3.20 3.75 4.19 4.76 6.35 7.05 7.2 7.21 H2O HC2O4 - HSO3 - SO4 2- H2PO4 - F - HCOOC2O4 2- AcHCO3 - HSSO3 2- HPO4 2- 酸 性 增 强 碱 性 增 强
同理，碱B在水溶液中有下列平衡 B+HO三 HB+OH K6= [HBIIOH-] (5-1) [B] K,为碱度常数(basicity constant)。 (二)K与K的关系 如：设酸HB的质子传递平衡 HB+HO三 B+H2O+ K,=[H,0*I8] [HBT
同理，碱 B- 在水溶液中有下列平衡 Kb为碱度常数（basicity constant）。 （二） Ka与 Kb的关系 如:设酸HB的质子传递平衡 [ ] [ ][ ] 3 HB H O B Ka + − = B- + H2O HB + OH - HB+H2O B-+H3O+ [ ] [ ][ ] − − = B HB OH Kb （5-1）
而其共轭碱的质子传递平衡 [HBTOH B+H0≥HB+OH K= [B] 又因为水溶液中同时存在水的质子自递平衡 H20+H20三OH+H0 Kw=[H,O][OH=1.0×104 (5-2) 以K、K代入，得：KxK。=H,IB ][HBOH]=K [HB] [B] Ka'Ko=Kw (5-3) 由此可见K与K成反比关系，说明酸越弱，其共轭碱越强
而其共轭碱的质子传递平衡 [ ] [ ][ ] − − = B HB OH Kb 又因为水溶液中同时存在水的质子自递平衡 以Ka、 Kb代入，得： 由此可见 Ka 与Kb成反比关系，说明酸越弱，其共轭碱越强。 w 3 a b K [B ] [HB][OH ] [HB] [H O ][B ] K K = = − + − − B- +H2O HB+OHH2O + H2O OH- +H3O+ Ka ·Kb = KW （5-3） KW = [H3O+ ][OH- ]＝1.0×10-14 （5-2）
例5-4已知NH的K为1.79×10-5，试求NH4+的Ka 解：NH4+是NH的共轭酸， Ku= p1.00×10-14 K61.79×105 =5.59×10-10 酸度常数K,和碱度常数Kb与电离度的联系与区别： 同：都可以用来比较弱电解质的相对强弱的程度。 异：Ka、Kb是化学平衡断常数的一种形式， a是转化率的一种形式。 K、Kb不受浓度的影响，☑随浓度的变化而改变。 关系： OX≈
例5-4 已知NH3的Kb为1.79×10-5，试求NH4 +的 Ka。 解：NH4 +是NH3的共轭酸， 1 0 5 1 4 5.59 10 1.79 10 1.00 10 − − − = = = b w a K K K 酸度常数Ka和碱度常数Kb与电离度a的联系与区别： 同：都可以用来比较弱电解质的相对强弱的程度。 异：Ka、Kb 是化学平衡常数的一种形式， a 是转化率的一种形式。 Ka、Kb 不受浓度的影响， a 随浓度的变化而改变。 c Ka 关系：
物质的酸碱性相对强弱在同一溶剂中快定于各酸 碱的本性。但物质的酸碱性在不同溶剂中“强可变弱， 弱可变强；酸可变碱，碱可变酸” HAC在水中是弱酸，而在液氨中是较强的酸，因 为液氨接受质子的能力（碱性)比水接受质子的能力 强，促进了HAC的电离。 HAc NH3 NH++Ac HAC在液态HF中表现为弱碱，因为液态HF分 子给质子能力大于HAC。 HAc+HF①≥H2Ac++F
物质的酸碱性相对强弱在同一溶剂中决定于各酸 碱的本性。但物质的酸碱性在不同溶剂中“强可变弱， 弱可变强；酸可变碱，碱可变酸” 。 HAc在水中是弱酸，而在液氨中是较强的酸，因 为液氨接受质子的能力（碱性）比水接受质子的能力 强，促进了HAc的电离。 HAc + NH3 NH4 + + AcHAc在液态HF中表现为弱碱，因为液态HF分 子给质子能力大于HAc。 HAc + HF(l) H2Ac+ + F-