7.1氧化反应的热力学7.1.2铁液中元素氧化反应的标准吉布斯自由能8.32×12△,G=540870-302.27T+8.314T×ln2.3×10-2×23.0852=540870-305.42TA,G=0时,碳开始被SiO,氧化即碳开始大量氧化的温度为:T弄 =540870/305.42=1770.9K
2- 2 2 r 085.23102.3 132.8 540870G ln314T.827T.302 × × × ×+−=Δ = 540870 − 42T.305 7.1.2 铁液中元素氧化反应的标准吉布斯自由能 7.1 氧化反应的热力学 Δr = 0G 时,碳开始被SiO2氧化。 T开 = = 9.177024.305/540870 K 即碳开始大量氧化的温度为:
7.1氧化反应的热力学7.1.3元素IM氧化的分配常数铁液中元素的氧化反应主要发生在渣一铁界面KA(FeO)+[MI=(MO)+[Fela(MO) aFe.-Y(MO) X(MO)KMa(Feo)'am a(Feo) fM[M]X(MO)A一KM·a(FeO)LM=a[M]Y(MO)LM为元素M在熔渣一金属液间平衡分配常数
7.1.3 元素[M]氧化的分配常数 7.1 氧化反应的热力学 铁液中元素的氧化反应主要发生在渣-铁界面: θ KM ][ )( )()( )( )( Mfa x aa aa K FeO M MO MO FeO M MO Fe M ϖ γ θ ⋅⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ = )( )( )( ][ MO M M FeO MO M f aK M x L ϖ γ θ ⋅⋅== LM为元素M在熔渣-金属液间平衡分配常数。 + = + FeMOMFeO ][)(][)(
7.1氧化反应的热力学7.1.3元素[M氧化的分配常数(FeO)+[M]=(MO)+ FeXMO fm'aFeoKoLM==wM]MOT降低>LM个4,H(3)<0 LM个aFeo升高→>热力学影响:Mo(酸)\> LM个R升高Mo(碱) 个> LM
热力学影响: < 0)3( θ Δ Hmr T降低 FeO a 升高 R升高 γ MO 酸)( ↓ γ MO 碱)( ↑ LM ↑ LM ↓ 7.1.3 元素[M]氧化的分配常数 7.1 氧化反应的热力学 [ ] MO MO FeOM M af K Mw x L γ θ ⋅ == 3 LM ↑ LM ↑ + = )(][)( + FeMOMFeO
7.2 Mn、Si、Cr的氧化反应7.2.1Mn的氧化铁液中的[Mn]可出现下列氧化反应:J.mol-1直接氧化[Mn]+1/20,=(MnO),G%=-361495+111.63T[Mn] + [O] = (MnO)J ·mol-1△,G° = -244316 +106.84T间接氧化[Mn] +(FeO) =(MnO) +[Fe]J -mol-1A,G°=-123307+56.48T
7.2 Mn、Si、Cr的氧化反应 7.2.1 Mn的氧化 直接氧化 间接氧化 )(2/1][ + 2 = MnOOMn + = MnOOMn )(][][ 1 244316 84.106 − Gmr +−=Δ ⋅ molJT θ + FeOMn = + FeMnO ][)()(][ 1 48.56123307 − Gmr +−=Δ ⋅ molJT θ 1 361495 63.111 − Gmr +−=Δ ⋅ molJT θ 铁液中的[Mn]可出现下列氧化反应:
7.2 Mn、Si、Cr的氧化反应7.2.1Mn的氧化[Mn]氧化的分配常数:T[Mn] +(FeO) =(MnO) +[Fe]MnYMno·XMno·aFeaMno·aFeKMm1aFeo 'aMm YFeo 'XFeo 'fMn [Mn]f Mm ~ 1aFe ~1x(MnO)x(FeO) Yro. Im = K% x(FeO),Yro = KmaFeoKoLMnMnMr[Mn] MnOY MnOaFe MnO
7.2 Mn、Si、Cr的氧化反应 7.2.1 Mn的氧化 [Mn]氧化的分配常数: + FeOMn = + FeMnO ][)()(][ θ KMn Mnfx ][ ax aa aa K FeO FeO Mn MnO MnO Fe FeO Mn MnO Fe Mn γ ϖ θ γ ⋅⋅⋅ ⋅ ⋅ = ⋅ ⋅ = Mn f ≈ 1 ≈ 1 Fe a MnO FeO Mn MnO FeO Mn Fe Mn MnO FeO Mn Mn a K FeOx K a FeOx f K Mn MnOx L γ γ γ γ γ ϖ θ θ θ ⋅= ⋅ ⋅=⋅ ⋅ = ⋅= )( )( ][ )(