(1),(2)两式相比，得：ndZ, +n,dZ, +...+n.dZk= OKZ即ngdZβ =0B=1这就称为Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔量之间是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它偏摩尔量的变化中求得。这个公式在多组分系统中很有用山东理工大学26
26 山东理工大学 这就称为Gibbs-Duhem公式，说明偏摩尔量之间 是具有一定联系的。某一偏摩尔量的变化可从其它 偏摩尔量的变化中求得。 (1),(2)两式相比，得： 1 1 2 2 k k d d d 0 n Z n Z n Z + ++ = k B B B=1 即 n Zd = 0 这个公式在多组分系统中很有用
s 4.4化学势1.化学势的定义在多组分系统中，每个热力学函数的变量就不止两个，还与组成系统各物的物质的量有关，所以要在基本公式中增加组成这个变量(1)吉布斯自由能设系统中有1,2,3,·,k个组分所含的量分别为 ni,n2,:,nkG =G(T, P,n,n2,,nk)山东理工大学27
27 山东理工大学 §4.4 化 学 势 1. 化学势的定义 在多组分系统中，每个热力学函数的变量就不 止两个，还与组成系统各物的物质的量有关，所 以要在基本公式中增加组成这个变量。 （1）吉布斯自由能 设系统中有 1,2,3, ,k 个组分 所含的量分别为 1 2 , , , n n nk 1 2 ( , , , , , ) G G T p n n n = k
G =G(T,p,n,n2,,nk)其全微分为aGaGaGZdGdTdp+Yp,nc(ctBp,nBaTOnBdrB=1定义化学势aGdefB)T,p,nc (c+B)Onp第一个基本公式就可表示为：μgdngdG=-SdT +Vdp +B山东理工大学28
28 山东理工大学 c B B k , , , , (c B) B B 1 B d ( ) d ( ) d ( ) d p n T n T p n G G G G T p n T p n = = + + 其全微分为 定义化学势 B , , (c B) def ( ) c T p n B G n 第一个基本公式就可表示为： B B B dG d d d = − + + S T V p n 1 2 ( , , , , , ) G G T p n n n = k
Eugdng + TaS+ SdTdH = dG + d(TS)= -SdT +Vdp +1B?无法显示该图片。= TaS +Vdp+ μgdngB相应的化学势定义式为：aHdefμBS,p,nc(c+B)anBauaA同理S,V,n (c+B)(c+B)VOnBOnB山东理工大学29
29 山东理工大学 相应的化学势定义式为： B , , (c B) def ( ) c S p n B H n , , (c B) ( )T V nc B A n = , , (c B) ( ) c S V n B U n = dH dG d TS = + ( ) B B B = − + + + + SdT Vdp dn TdS SdT B B B = + + TdS Vdp dn 同理
化学势的定义：保持热力学函数的特征变量和除B以外其它组分不变，某热力学函数随物质的量n的变化率称为化学势。aGaHdefBT,p,n. (c+B)S,p,n (c+B)OnpOnBaAau)T,V,n (c+B)s,V,n.(c+B)OnBOnp山东理工大学30
30 山东理工大学 化学势的定义： 保持热力学函数的特征变量和除B以外其它组分 不变，某热力学函数随物质的量nB的变化率称为化 学势。 B , , (c B) def ( )T p nc B G n , , (c B) ( )T V nc B A n = , , (c B) ( ) c S V n B U n = , , (c B) ( )S p nc B H n =