由质量作用定律可知，简单反应的反应级数与其相应的基元反应的反应分子数是相同的。但值得注意的是，反应级数与反应分子数毕竟是两个不同的概念。前者对总反应而言，后者对基元反应而言。对于复合反应，说其反应分子数是没有意义的。例如复合反应中有零级、分数级或负数级反应，但反应分子数是不可能有零分子分数分子或负数分子反应的。速率公式符合质量作用定律的反应不一定就是简单反应例如：H, + I2—→2HI，速率公式：r=k[H2][I2]但该反应是复合反应，其机理为：I221:其中包含一步三分子反应H, + 2I :→2HI26退出返回日录第九章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 26 由质量作用定律可知，简单反应的反应级数与其相 应的基元反应的反应分子数是相同的。但值得注意的是， 反应级数与反应分子数毕竟是两个不同的概念。前者对 总反应而言，后者对基元反应而言。对于复合反应，说 其反应分子数是没有意义的。例如复合反应中有零级、 分数级或负数级反应，但反应分子数是不可能有零分子、 分数分子或负数分子反应的。 但该反应是复合反应，其机理为： I 2 2I · H2 + 2I · 2HI 其中包含一步三分子反应。 速率公式符合质量作用定律的反应不一定就是简单反应， 例如：H2 + I 2 2HI ，速率公式：r=k[H2][I2]
6.速率常数“速率常数”k：对于指定反应，k值与浓度无关，而与反应温度及催化剂有关，不同反应k值不同(1)k在数值上等于有关物质的浓度均为1时反应速率，所以有时亦称为比速常数。(2)k的单位与反应级数n有关，所以可由单位看出反应级数。如：r / (mol.dm-3 .s-1)k /(mol dm-3)l-n .s-1[A]°[B]β... /(mol .dm-3)"0级: mol:dm-3 : s-l: 1级: s-l: 2级 : mol-1.dm3.s-l:3级:mol-2.dm6.s-l; .27退出返回日录第儿章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 27 “速率常数”k：对于指定反应，k值与浓度无关，而与反 应温度及催化剂有关，不同反应k值不同 3 1 3 1 1 3 / mol dm s /(mol dm ) s [A] [B] /(mol dm ) n n r k （ ） 6. 速率常数 0级: mol·dm-3 · s -1 ; 1级: s -1 ; 2级 : mol -1·dm3 .s -1 ; 3级:mol -2·dm6 .s -1 ; . (1) k在数值上等于有关物质的浓度均为1时反应速率，所 以有时亦称为 比速常数。 (2) k的单位与反应级数 n有关，所以可由单位看出反应级 数。如：
$ 9.3简单级数反应的动力学规律“简单级数反应”：速率公式为r=k[A][B]β..(1)A、B...只是反应物(2)无论是α、β...或n都是0或正整数。如：一级反应二级反应三级反应和零级反应简单反应都是简单级数反应，但是简单级数反应不一定是简单反应，例如：H, +I →2HIr = k[H2][]2]28退出返回日录第儿章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 28 “简单级数反应” ：速率公式为r=k[A][B] (1) A、B 只是反应物 (2) 无论是、或n都是0或正整数。如: 简单反应都是简单级数反应，但是简单级数反 应不一定是简单反应，例如： H2 + I 2 2HI r = k[H2][I2] §9.3 简单级数反应的动力学规律 一级反应 二级反应 三级反应和零级反应
1.一级反应dcdc=k,c微分形式：CdtC不定积分形式：ln c =- ki t + B将t=0, c=co代入上式,则 B=lncColn Co = kit定积分形式：cKi指数形式：29退出返回日录第儿章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 29 k c t c r 1 d d 微分形式: k t c c d d 1 不定积分形式: 1. 一级反应 ln c = – k1 t + B 将t =0, c=c0代入上式, 则 B=lnc0 k t c c 1 0 定积分形式: ln 1 0e k t c c 指数形式:
akt = ln Co级反应特点：1na-xC(其中co=a，x为反应掉的浓度，c=α-x)(1) k,单位： s-1斜率=-k(2）lnc－t呈直线，(3)半衰期t 1/2：当c=Co /2时所需时间ln 2CoCo/2k,kit1/2 与起始浓度co无关(4)对于低压气相一级反应，以p代替c，k值不变30退出返回日录第儿章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 30 c c k t 0 1 ln (1) k1单位：s -1 (2) lnc - t呈直线，斜率= – k1 (3) 半衰期t 1/2 : 当c=c0 /2时所需时间 一级反应特点： t1/2 与起始浓度c0无关 (4) 对于低压气相一级反应，以p代替c，k值不变 a x a ln （其中c0 =a, x为反应掉的浓度, c=a-x) 1 ln 2 k / 2 ln 1 0 0 1 1/ 2 c c k t