第十二章化骨动力号基融（二） 物理化学电子教素 这样，当。一定时，凡碰撞参数b≤b的所有碰 撞都是有效的，据此定义反应碰撞截面为 C.=好=al(1-ee) 当之￡，0，随e,增加而增加，而e,=),故 o,也是u的函数，即 =- 相对速度愈大，反应截面也愈大，愈有利于反 应的进行，0，是微观反应动力学的基本参数
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 (1 ) 2 AB 2 r r r c b d = = − 当 , 随 增加而增加, 而 ,故 σr 也是ur的函数, 即 r c c r 2 r 2 1 ur = ) 2 (1 2 r 2 r AB u d c = − 相对速度愈大, 反应截面也愈大, 愈有利于反 应的进行, r 是微观反应动力学的基本参数. 这样, 当 一定时, 凡碰撞参数b≤br的所有碰 撞都是有效的, 据此定义反应碰撞截面为 c
第十二章化号动力骨是础（二） 物理化学电子教豪 2.有效碰撞分数q的求算 按理论的基本假设(3)，我们把活化碰撞数与 总碰撞数的比值叫有效碰撞分数以q表示： 据碰撞截面，结合Maxwel-Boltzman分布可导 出，反应的活化碰撞分数为： g=e-tclkaT 对1mol粒子： 9=eE./R7 E。=L·,E称为摩尔阈能，L为阿佛加德罗 常量
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 2.有效碰撞分数q的求算 按理论的基本假设(3), 我们把活化碰撞数与 总碰撞数的比值叫有效碰撞分数以 q 表示: 对1mol粒子: 据碰撞截面, 结合Maxwell-Boltzman分布可导 出, 反应的活化碰撞分数为: / c Bk T q e − = / E RT c q e − = , Ec称为摩尔阈能, L为阿佛加德罗 常量. c c E = L
第十二章化号动力号是然（二） 物理化学电子教豪 3.反应阈能E。与活化能E的关系 由活化能的定义： E。=RT2 =E.+RT 当E>RT时： E=E E为实验活化能，与温度有关；E为理论活化 能，与温度无关，但从理论上无法计算
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 3. 反应阈能Ec与活化能Ea的关系 由活化能的定义: ) 2 1 ( d dlnk 2 2 2 RT E T RT T E RT c a = = + Ec RT 2 1 = + 当 Ec RT 时: 2 1 Ea = Ec Ea为实验活化能, 与温度有关; Ec为理论活化 能, 与温度无关, 但从理论上无法计算
第十二章化号动力骨是础（二） 物理化学电子教 四.碰撞理论的数学表达式 按照简单碰撞理论的基本假设，对前述给定 的双分子反应，其反应速率应为 de=d 8RT dt L CACBe-E.IRT πu 8RT 不同分子：k=πdBL ·e-E./R πu RT 相同分子：k=2πL Ec/RT M 此两式为碰撞理论的数学表达式
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 E RT c c e RT d L / A B 2 AB c 8 − = 按照简单碰撞理论的基本假设，对前述给定 的双分子反应，其反应速率应为 q L z t c r = − = A AB d d E RT e RT k d L 2 / AB c 8 − = 相同分子: 不同分子: E RT e M RT k d L 2 / AA c 2 − = 此两式为碰撞理论的数学表达式. 四. 碰撞理论的数学表达式
第十二章化骨动力号基融（二） 物理化学电子教豪 若用E,代替E,碰撞公式为： k=πdaLy 8RT ·eE/R πU 对照阿氏公式k=AeB/T得 8RT πu A为频率因子，其意义显然 若将A的计算值与实验值比较，可以检验碰撞 理论模型的适用程度
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 若用Ea代替Ec , 碰撞公式为: a 2 / AB 8RT E RT k d L e − = 对照阿氏公式 得 E RT k Ae / − a = 2 AB 8RT A d L = A为频率因子, 其意义显然. 若将A的计算值与实验值比较, 可以检验碰撞 理论模型的适用程度