第十二章化号动力号基融(二) 物理化学电子教豪 硬球碰撞摸型示意图 b=daB'sin 下、, b
第十二章 化学动力学基础(二) 物理化学电子教案 硬球碰撞模型示意图 ur b b A B dAB AB b d = sin
第十二章化号动力骨是础(二) 物理化学电子教豪 由图可见:b=daB.sin 下 当0=0时,b=0,两分 子迎头碰撞 当0=90时,b=dAB, 为侧碰撞; 当b>dAB时不碰撞, 硬球碰撞理论 所以碰撞截面为: oB=-2h.dh=zd=am 凡是两个分子质心落在这个截面内都能发生 碰撞
第十二章 化学动力学基础(二) 物理化学电子教案 由图可见: b = dAB sin 当θ= 0时, b = 0, 两分 子迎头碰撞; 当θ= 90°时, b = dAB, 为侧碰撞; 当 b > dAB时不碰撞. 所以碰撞截面为: 2 max 2 max 0 AB max 2 b db b d b = = = 凡是两个分子质心落在这个截面内都能发生 碰撞. 硬球碰撞理论 r u b b A B AB d
第十二章化号动力号基融(二) 物理化学电子教 ② 碰撞能量及碰撞截面 设A和B为没有结构的硬球分子,质量分别为mA 和,折合质量为u,运动速度分别为uA 和uB,总的动能为: .2 2 将总的动能表示为质心整体运动的动能8g 和分子相对运动的动能 E E=+公,=】(m+md+7
第十二章 化学动力学基础(二) 物理化学电子教案 将总的动能表示为质心整体运动的动能 和分子相对运动的动能 g r 2 2 g r A B g r 1 1 ( ) 2 2 E m m u u = + = + + 2 2 A A B B 1 1 2 2 E m u m u = + 设A和B为没有结构的硬球分子,质量分别为 和 ,折合质量为 ,运动速度分别为 和 ,总的动能为: uA uB mA mB ② 碰撞能量及碰撞截面
第十二章化骨动力号基融(二) 物理化学电子教豪 2 碰撞能量及碰撞截面 衡量两分子相互趋近的能量大小是相对平动 能 6= , 它在两分子连心线方向上的分量为: c(1-sin) 即 AB 显然,当值超过某一能值(ε)时,满足此能量 的碰撞才是有效的,才能导致化学反应发生.6称 为临界能或阈能
第十二章 化学动力学基础(二) 物理化学电子教案 ② 碰撞能量及碰撞截面 衡量两分子相互趋近的能量大小是相对平动 能: 2 r 2 1 ur = 它在两分子连心线方向上的分量为: (1 sin ) 2 1 ( cos ) 2 1 2 2 r 2 r = ur = u − 即 (1 ) 2 AB 2 r r d b = − 显然, 当 值超过某一能值( )时, 满足此能量 的碰撞才是有效的, 才能导致化学反应发生. 称 为临界能或阈能. r c c
第十二章化号动力骨是础(二) 物理化学电子教素 显然,对不同的反应是不同的,故发生反应 的必要条件是,≥£c,即 b2 当碰撞参数6等于某一值b时,它正好使相对 平动能在连心线上的分量!=8,则 E0-2)= 或 5-da0-)
第十二章 化学动力学基础(二) 物理化学电子教案 显然, 对不同的反应 是不同的, 故发生反应 的必要条件是 r c , 即 c 2 c AB 2 r (1− ) d b 当碰撞参数b等于某一值br时, 它正好使相对 平动能在连心线上的分量 r = c , 则 2 c AB 2 r r (1− ) = d b 或 2 2 r AB (1 ) c r b d = −