磺化酞菁铜L-B膜的制备及紫外可见吸收光谱

D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1999.01.028 第21卷第1期 北京科技大学学报 Vol.21 No.1 1999年2月 Journal of University of Science and Technlogy Beijing feb.1999 磺化酞菁铜L-B膜的制备及紫外可见吸收光谱 郑宁)张亮2) 白玉白3》李铁津) 1)北京科技大学应用科学学院，北京1000832)北京大学物理系介观物理国家重点实验室，北京100871 3)吉林大学化学系，长春130023 摘要研究磺化酞菁铜(CuTsPc)L-B膜的制备方法，并利用紫外可见吸收光谱研究它的结构.结 果表明：磺化酞菁铜(CuTsPe)是具有独特的平面分子结构的非两亲性长链分子，可采用静电相互 作用来制备这种L-B膜(CuTsPc)L-B膜中的磺化酞菁铜分子主要以面对面的二聚体形式存在，磺 化酞菁铜分子平面按平行于载片平面的方式排列. 关键词磺化酞菁铜；L-B膜；二聚体 分类号0647.1 LB膜做为人为控制分子水平的组装体系， 正十八胺(CH,NH)和十八酸甲脂(C,H5 它在基础和分子电子学应用方面的研究受到科 COOC H.)为化学纯试剂，经乙醇重结晶提纯.挂 学界的极大重视.目前已在传感器、信息存贮、传 膜所需纯水为4次去离子水，氯仿作为溶剂 递和处理等方面取得了突破性的进展川.可用 L-B膜在自组装挂膜机上完成，挂膜载片是 L-B膜的特点来改善和提高传统电子学器件的性 经过严格清洗后的显微镜盖玻片，吸收光谱测量 能及设计，制成各种结构新颖的实用器件， 在日本岛津公司产UV一240型紫外可见分光光 金属磺化酞菁(MTsPe)是一类重要的有机染 度计上进行， 料，具有独特的发光体系一环状轮烯，即大环平 1.2实验部分 面共轭结构，其分子结构稳定，具有良好的热稳 吸收光谱的测试采用双光路测试，参比光路 定性及化学稳定性，表现出独特的物理化学性质. 放置无L-B膜的玻璃载片.偏振光谱的测量在入 人们对其进行了大量的电化学、光化学和催化等 射光与样品之间放置偏振片，偏振片垂直于人射 性质的研究，并用其作为生物大环分子的模拟体 光而平行玻璃载片（参比光路相同），同时转动测 系从事仿生功能的研究.其中磺化酞菁铜是一种 量及参比光路的偏振片，可测到平行于载片的各 能耐强酸、强碱和耐氯牢度的染料，它所形成的 方向偏振吸收光谱 螯合环使其结构稳定，体系的键平均化，苯环及 其环上的取代基对色泽的影响很小，是一种用途 2结果及讨论 广泛的有机染料.我们曾对金属磺化酞菁铜L-B 2.1L-B膜的制备 膜结构特性及其修饰℉ET器件的光敏特性和其 CuTsPc本身不是二亲性分子，不能直接采用 在SiO,/Si界面电荷转移机制进行了研究2-. 经典的LB技术制膜，因此，采用静电相互作用法 采用静电相互作用的方法制备磺化酞菁铜 来制备，如图1所示.在CuTsPe分子的水溶液( (CuTsPc)的L-B膜，利用紫外可见吸收光谱对其 即挂膜的亚相)中，利用长链二亲性的正十八胺 结构进行研究，得到了磺化酞菁铜(CuTsPc)的 (CwH,NH,)和十八酸甲酯(C,H,CO0CH,)混合 LB膜的结构信息，为它在光电器件制造中的应 物做为辅助成膜物质，当胺、酯混合物在弱酸性 用提供了基础. 亚相中铺展时，膜内的亲水端的NH,基团可以结 1实验材料及方法 合1个H而成-NH,该基团与亚相中磺化酞菁 铜分子中的磺酸基所带的负电荷通过库仑静电 1.1样品及仪器 相互作用，将磺化酞菁铜分子吸附到界面，形成 磺化酞菁铜的钠盐是北京染料总厂的产品. 双层膜结构；再利用离子交换技术，就可得到磺 化酞菁铜分子的L-B膜.其具体步骤如下： 199802-16收稿郑宁女，32岁，讲师，硕士

第 卷 年 第 期 月 北 京 科 技 大 学 学 报 一 磺化酞著铜 一 膜的制备及紫外可见吸收光谱 郑 宁 ’ 张 亮 白 玉 白 李铁津 北京科技 大学应用 科学学 院 ， 北京 北京大学物理系介观物理 国家重点实脸室 ， 北京 吉林大学化学系 ， 长春 摘 要 研究磺化酞普铜 一 膜的制备方法 ， 并利用萦外可见吸收光谱研究它的结构 结 果表 明 磺化酞蔷铜 是 具有独特 的平 面分子结构的非两亲性长链分子 ， 可采用静 电相互 作用来制备这种 一 膜 一 膜 中的磺化酞普铜分子 主要 以面对面 的二聚体形式存在 ， 磺 化酞 蔷铜分子平 面按 平行于 载片平 面 的方式排列 关键词 磺化酞昔铜 一 膜 二聚体 分类号 一 膜 做 为 人 为控 制 分 子 水平 的组 装体 系 ， 它 在 基 础 和 分 子 电子 学 应 用 方 面 的研 究 受 到 科 学 界 的极 大 重 视 目前 已 在 传感 器 、 信 息 存贮 、 传 递 和 处 理 等 方 面 取 得 了 突 破 性 的 进 展 川 可 用 一 膜 的特点来改 善 和提 高传 统 电子学器 件 的性 能及 设计 ， 制 成各种 结 构新 颖 的实用 器件 金 属磺 化酞著 是 一类 重要 的有 机 染 料 ， 具 有 独 特 的 发 光 体 系一环 状 轮 烯 ， 即 大 环 平 面 共 扼 结 构 ， 其 分 子 结 构 稳 定 ， 具 有 良好 的 热 稳 定性 及 化学 稳 定性 ， 表现 出独特 的物理 化学性 质 人们 对其进 行 了 大 量 的 电化 学 、 光 化 学 和催化 等 性 质 的研 究 ， 并 用 其作 为 生 物 大 环 分 子 的模 拟 体 系从事 仿 生 功 能 的研 究 其 中磺 化 酞 著 铜 是 一 种 能 耐 强 酸 、 强 碱 和 耐 氯 牢 度 的 染 料 ， 它 所 形 成 的 鳌 合 环 使 其结 构 稳 定 ， 体 系 的 键平 均 化 ， 苯 环 及 其环 上 的 取 代基 对 色 泽 的 影 响很 小 ， 是 一 种 用 途 广泛 的有 机染 料 我 们 曾对金 属 磺化 酞 著 铜 一 膜结构 特 性 及 其修 饰 器 件 的 光 敏 特 性 和 其 在 界 面 电荷转移机制进行 了研究〔，一 采用静 电相 互 作 用 的方 法 制 备磺 化 酞 著铜 的 一 膜 ， 利 用 紫外 可 见 吸 收 光 谱对其 结 构 进 行 研 究 ， 得 到 了 磺 化 酞 著 铜 的 一 膜 的结 构信 息 ， 为 它 在 光 电器 件 制 造 中 的应 用提供 了基础 实验材料及方法 样品及仪器 磺化酞著 铜 的钠盐 是 北 京 染 料 总厂 的产 品 刁 一 收稿 郑宁 女 ， 岁 ， 讲师 ， 硕士 正 十 八 胺 ， 和 十 八 酸 甲 脂 ， 为化 学 纯 试 剂 ， 经 乙 醇 重 结 晶提 纯 挂 膜所需 纯 水为 次去离子 水 ， 氯仿作 为溶 剂 一 膜 在 自组 装挂 膜 机 上 完 成 ， 挂 膜 载 片是 经 过 严 格 清洗 后 的显 微 镜 盖玻 片 ， 吸 收光 谱测 量 在 日本 岛津 公 司 产 一 型 紫外 可 见 分 光 光 度 计 上 进 行 实验部分 吸 收光 谱 的测 试采 用 双 光 路 测 试 ， 参 比光路 放置 无 一 膜 的玻 璃 载 片 偏 振 光 谱 的 测 量 在 人 射 光 与样 品之 间放置 偏 振 片 ， 偏 振 片 垂 直 于 人 射 光而 平行玻 璃 载 片 参 比光路 相 同 ， 同时转 动测 量 及 参 比光 路 的偏 振 片 ， 可 测 到 平 行 于 载 片 的各 方 向偏 振 吸收光谱 结果及讨论 一 膜的制备 本身不是 二 亲性分子 ， 不 能直接采 用 经典 的 技术制膜 ， 因此 ， 采用静 电相 互作用 法 来 制备 ， 如 图 所示 在 分子 的水溶液 即 挂 膜 的 亚 相 中 ， 利 用 长链 二 亲 性 的 正 十 八 胺 ， 和 十八 酸 甲醋 ， 混 合 物 做 为辅助 成 膜 物 质 当胺 、 醋 混 合 物 在 弱 酸 性 亚相 中铺展 时 ， 膜 内的亲水端的 一 基 团可 以 结 合 个 十 而成 一 ， 该基 团与亚相 中磺 化酞著 铜 分 子 中 的磺 酸 基 所 带 的 负 电荷 通 过 库 仑 静 电 相 互 作 用 ， 将磺 化 酞 曹 铜分 子 吸 附 到 界 面 ， 形 成 双层 膜结 构 再利 用 离子 交换技术 ， 就 可得 到磺 化酞著铜分子 的 一 膜 其具体步 骤 如下 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1999．01．028

VoL21 No.1 郑宁等：磺化酞菁铜L-B膜的制备及紫外线可见吸收光谱 ·99· 1.0 9层 染料B 5层 0.5 1层 磺化酞菁铜 550 600 650 700 波长/am S05 图2(CuTsPe)L-B膜的紫外可见吸收光谱 单分子层 与磺化酞菁铜水溶液的紫外可见吸收光谱 L 0 6 0 00 的二聚体(620nm)吸收相比，L-B膜二聚体的吸 染料B 磺酸根 入一 收出现紫移由分子激子理论可知：当分子形成 二聚体时，激发态的简并能级要分裂成高低2个 能级，若分子的排列使得2个分子的跃迁矩平行 图1水面上吸附法形成双层膜示意图 时，分裂后的上能级是允许跃迁的，二聚体的吸 (a)将总浓度为1×10-3moL的胺、脂混和 收相对应于单体的吸收紫移，由我们对磺化酞菁 液（其中CgH,NH2:C,H,COOCH,=1:4,溶剂 铜水溶液的紫外可见吸收光谱的研究知道，磺化 为氯仿)在浓度为4×10-4moL,pH=4.6的磺 酞菁铜水溶液中的二聚体吸收峰的强度大于单 化酞菁铜水溶液亚相上铺展；待溶剂挥发后，压 体的吸收，换言之，水溶液中以二聚体为主.于是 至膜压35mN/m,停几分钟后挂Z型膜 在液面上辅助成膜单分子层吸附的磺化酞菁铜 (b)待膜干燥后，将带膜载片放人饱和BaCL,2 不是单体而是二聚体，并且在一次LB膜沉积过 溶液中浸泡20min,此时，Ba2+离子扩散于胺、脂 程，挂到载片上的也不是一层磺化酞菁铜单分子 和磺化酞菁铜双层膜的极性层之中，由于磺酸钡 膜.比较磺化酞菁铜L-B膜的吸收光谱与其溶液 的溶度积很小，膜中的磺化酞菁的胺盐将被交换 的吸收光谱，看出无论单体还是二聚体吸收峰位 成不溶于水的钡盐)，减弱甚至消除了长链胺分 置均有位移.根据分子激子理论，这两种情况下 子与磺化酞菁之间的静电作用：然后用去离子水 的劈裂程度不同，也即2种状态下聚集体分子间 将载片上的长链胺、脂混合膜洗去，得到磺化酞 排列不同.溶液中二聚体间距离为0.43nmo,而 菁铜的钡盐的单分子层， L-B膜中分子二聚体间距为0.37nm左右.这一 (©)将上面得到的带膜载片干燥，然后用氯 距离小于0.4nm,则二聚体应为面对面扭转取 仿洗；再干燥，即可得到磺化酞菁铜的钡盐的单 向.因此认为在L-B膜中，磺化酞菁铜分子纵向 分子膜. 排列形式多为二聚体即二聚体面对面扭转形式 反复重复上述过程，可以得到多层无脂链膜 的结构 磺化酞菁铜L-B膜，本实验中挂了1,3,5,7,9， 偏振吸收光谱表明，加偏振片与不加偏振片 11层膜，它们在室温下很稳定. 及各平行于载片的偏振方向上吸收光谱完全-一 2.2紫外可见吸收光谱的研究 致，也即在平行于载片的方向上，磺化酞菁铜 图2为磺化酞菁铜L-B膜的紫外可见吸收 (CuTsPc)L-B膜无吸收的各向异性.注意到所观 光谱图中.有2条主要吸收带：1条位于615nm 察的吸收带是在酞菁环上跃迁，其跃迁距平行于 处，吸收峰很强，另1条位于680nm处，吸收峰相 酞菁环平面，且该分子为高度对称型分子（属D4 对很弱，两峰均归属于π→π·跃迁).其中615 h点群)，跃迁在大环所在平面内各相同性.于是 m的吸收峰为二聚体的吸收，这是由于分子之 认为：或者L-B膜中磺化酞菁铜分子的排列是完 间通过Vander Waals力或氢键等的相互作用，形 全混乱的，或者是分子为有序排列，且分子的大 成了分子的聚集体.从图中发现二聚体的吸收 环平行于载片平面， 远远大于单体的吸收，说明L-B膜中的磺化酞菁 Kuhn在L-B膜的研究中发现，当向第1层亲 铜分子以二聚体为主

郑宁等 磺化酞著铜 一膜 的制备及 紫外线可 见 吸收光谱 了 鳗呢 染料 一 丁 磺化酞苦铜 伐 单分子层 图 波长加旧 一膜的紫外可见吸收光谱 基 基 染料 一 一 人 ‘ 沪 沪 产、 目 产 沪 、 一 一 广 一 图 水面上吸附法形成双层膜示愈图 将总浓度 为 “ 比的胺 、 脂混 和 液 其 中 ， ， 溶 剂 为氯仿 在 浓 度 为 一 。 比 ， 的磺 化酞 著铜 水溶 液 亚 相 上 铺展 待 溶 剂 挥 发 后 ， 压 至膜压 ， 停几分钟后挂 型膜 待膜 干燥后 ， 将带膜载片放入饱和 溶液 中浸泡 ， 此 时 ， 十 离子扩散于胺 、 脂 和磺 化 酞着 铜 双 层膜 的极性 层之 中 由于磺 酸 钡 的溶度积 很小 ， 膜 中的磺 化酞著 的胺盐将被交换 成 不 溶 于 水 的 钡 盐 ， 减 弱 甚 至 消除 了长链 胺分 子 与磺化酞普 之 间 的静 电作用 然后 用 去离 子 水 将载 片 上 的 长链 胺 、 脂 混合膜 洗 去 ， 得 到 磺化 酞 著铜的钡盐的单分子层 将上 面 得 到的带膜 载 片干燥 ， 然 后 用 氯 仿洗 再 干 燥 ， 即 可 得 到 磺 化 酞 著 铜 的钡 盐 的 单 分子膜 反 复 重 复 上 述过 程 ， 可 以 得 到 多层 无脂链 膜 磺 化 酞 著 铜 一 膜 本 实 验 中挂 了 ， ， ， ， ， 层膜 ， 它们在 室温 下很稳定 紫外可见吸收光谱的研究 图 为磺 化 酞 普铜 一 膜 的 紫外 可 见 吸 收 光 谱图 中 有 条 主 要 吸 收 带 条 位 于 处 ， 吸收峰很强 ， 另 条位于 处 ， 吸收峰相 对很 弱 ， 两 峰 均 归 属 于 二 今兀 ‘ 跃 迁 其 中 巧 的 吸 收 峰 为 二 聚体 的 吸 收 ， 这 是 由于 分 子 之 间通 过 力 或氢键等 的相互 作 用 ， 形 成 了分 子 的聚集体 从 图 中发 现 二 聚体 的 吸 收 远 远 大 于 单体 的吸 收 ， 说 明 一 膜 中的磺化 酞 著 铜分 子 以 二 聚体为主 与磺 化 酞 普 铜 水 溶 液 的 紫外 可 见 吸 收 光 谱 的二 聚体 吸 收 相 比 ， 一 膜 二 聚 体 的 吸 收 出现 紫 移 由分 子 激 子理 论 可 知 当分 子 形 成 二 聚体 时 ， 激 发态 的 简 并 能 级 要 分 裂 成 高 低 个 能级 ， 若分 子 的排 列 使得 个分 子 的跃迁矩 平 行 时 ， 分 裂 后 的 上 能 级 是 允 许 跃 迁 的 ， 二 聚 体 的 吸 收相 对应 于 单体 的 吸 收 紫移 由我 们 对磺 化 酞 蓄 铜 水溶 液 的 紫外 可 见 吸 收 光 谱 的研 究 知 道 ， 磺 化 酞 著 铜 水 溶 液 中 的 二 聚体 吸 收 峰 的 强 度 大 于 单 体 的 吸 收 ， 换 言 之 ， 水溶 液 中 以 二 聚体 为 主 于 是 在 液 面 上 辅 助 成 膜 单 分 子 层 吸 附 的磺 化 酞 蓄 铜 不 是 单体 而 是 二 聚体 ， 并 且 在 一 次 一 膜 沉 积 过 程 ， 挂 到 载 片上 的也 不 是 一 层 磺化酞 蔷 铜 单分 子 膜 比较磺 化酞 普 铜 一 膜 的 吸 收 光 谱 与 其溶液 的 吸 收 光 谱 ， 看 出无 论 单体还 是 二 聚体吸 收 峰位 置均有位移 根据分 子激 子 理论 ， 这 两种情 况下 的劈 裂 程 度 不 同 ， 也 即 种 状 态 下 聚集 体分 子 间 排 列 不 同 溶 液 中二 聚体 间距 离 为 ， 而 一 膜 中分 子 二 聚体 间距 为 ‘ 左右 这 一 距 离 小 于 ， 则 二 聚 体 应 为 面 对 面 扭 转 取 向 因 此 认 为 在 一 膜 中 ， 磺 化 酞 著 铜 分 子 纵 向 排 列 形 式 多 为 二 聚 体 即二 聚 体 面 对 面 扭 转 形 式 的结构 偏 振 吸 收 光 谱表 明 ， 加偏 振 片 与不 加偏振 片 及 各 平 行 于 载 片 的 偏 振 方 向上 吸 收 光 谱完 全 一 致 ， 也 即 在 平 行 于 载 片 的 方 向 上 ， 磺 化 酞 著 铜 一 膜 无 吸 收 的 各 向异 性 注 意 到 所 观 察 的 吸 收带是 在 酞 普 环 上 跃迁 ， 其 跃迁距 平行 于 酞著 环 平 面 ， 且 该分子 为高度 对称型分子 属 点 群 ， 跃 迁 在 大 环 所 在 平 面 内各 相 同性 于 是 认 为 或 者 一 膜 中磺 化酞著铜分 子 的排 列是 完 全 混 乱 的 ， 或 者 是 分 子 为有 序 排 列 ， 且 分 子 的大 环 平行于 载片平 面 在 一 膜 的研究 中发现 ， 当向第 层亲

·100* 北京科技大学学报 1999年第1期 水面沉积第2层膜时，染料分子可以在10nm范 Phthalocyanine.Thin Solid Films,1988,159:239 围内扩散并寻找配对分子而生成界面二聚体，这 3.江雷，朱明，刘旺，等.CuTsPe超分子膜修饰FET器件 种界面二聚体的生成，说明在一定的条件下，两 的光敏特性研究.高等学校化学学报，1992,13：93 层单分子层中的分子可以有相同的分子排列和 4江雷，刘旺，王德军，等.CuTsPc分子膜/SiO,/Si界面电 分子取向.实验也证明染料分子的平面性越好，其 荷转移机制研究.高等学校化学学报，1992.13：108 共轭体系越发达，形成聚集体的能力越强.这 5 Gruniger H,Mobius D,Heyer H.Enhanced Light 说明在磺化酞菁铜的钡盐的单分子膜上再重复 Reflection by Dye Monolagers At the Air-Water Inter- face.J Chem Phys,1983,79:3701 挂膜时，新一层的分子就有可能与基底酞菁分子 6 Ruaudel-Teixier A,Leloup J,Barraud A.Insertion 通过分子间的相互作用而排列成面对面的结构， Compounds in L.B.Films.Mol Cryst Liq Cryst, XPS的实验研究也证明了磺化酞菁铜LB膜中 1986,134:347 的磺化酞菁铜分子排列为膜内分子二聚体一二 7 Bernauer K,Fallab S.Pltalocyanine in Wasseriger 聚体间平移结构， Losung I.Helv Chim Acta,1961,44:1287 8 Arvam Kh L,Zaitseva N E.Spectral Study of the 3结论 Effect of a Solvent on the Aggregation of Organic Dyes.Optics and Spectroscopy,1961,10:272 采用静电相互作用制备磺化酞菁铜(CuT- 9 Davydov A S.Theory of Molecular Excitons.New sPc)L-B膜通过紫外可见吸收光谱的研究可知： York:McGraw-Hill,1962.83 磺化酞菁铜LB膜中的磺化酞菁铜分子主要以 10 Boyd P D W,Smith T D.An Electron Spin Reso- 面对面的二聚体形式存在，且平行于载片平面排 nance Study of the Matel Ion Separations in Dimeric 列. Coper(II)and Vanadyl Chelates of 4.4',4",4 -Tetrasul Phophthaloocyanice.J Chem Soc Dalton, 参考文献 1972(7):839 I Ulman A.An Introduction to Ultrathin Organic Films. 11田珂，溶液及膜系中聚集态分子的结构光谱和理化性 质的研究：[博士论文】.长春：吉林大学，1988.89 Boston:Academic Press,1991.58 2 Tian K,Gong M,Bai Y,et al.Formation and Conduc- 12 Kuhn H.Information Electron and Energy Transfer tivty of Lipid-free Multilayer Systems of Copper in Surface Layers.Pure Appl Chem,1981,53:2105 Preparation of (CuTsPc)L-B Monolayers and Investigation of Their Ultra-Visible Spectrum Zheng Ning,Zhang Liang?,Bai Yubai,Li Tiejin2 1)Applied Science School,UST Beijing.Beijing 100083,China 2)Mesoscopic Physics Laboratory.Department of Physics.Peking University,Beijing 100871 3)Department of Chemistry,Jilin University,Changchun 130023 ABSTRACT The preparation method of Tertrasulphonated Copper Phthalocyanine (CuTsPc)L-B films was investigated,and their structure was studied by Uitra-Visible Spectrum.It was found that CuTsPc L-B films only can be prepared by colomubicelectrostatic interaction because the (CuTsPc) molecule is a long non-dimorphic chain molecule with a special planar structure.Experiments show that CuTsPc molecules in L-B films exist by dimer and lie parallel to the glass substrate plane. KEY WORDS CuTsPc;L-B films;dimer

北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 水 面沉积第 层 膜 时 ， 染 料 分 子 可 以 在 范 围 内扩散并 寻 找配 对分 子 而 生 成 界 面二 聚体 ， 这 种界 面 二 聚 体 的 生 成 ， 说 明在 一 定 的 条 件 下 ， 两 层单分 子 层 中 的分 子 可 以 有 相 同 的 分 子 排 列 和 分子取 向 实验 也证 明染料 分 子 的平 面性越好 ， 其 共扼 体系越 发 达 ， 形 成 聚集 体 的 能力 越 强 这 说 明在 磺 化酞 著铜 的钡 盐 的 单分子 膜上 再重 复 挂膜 时 ， 新 一层 的分 子 就有 可 能 与基底 酞 普分 子 通 过 分子 间 的相 互 作用 而 排 列 成 面 对面 的结构 的实 验 研究 也 证 明 了 磺 化酞 普 铜 一 膜 中 的磺 化 酞 普 铜 分 子 排 列 为 膜 内分 子 二 聚 体一二 聚体 间平移结构 结论 采 用 静 电 相 互 作 用 制 备磺 化酞 普 铜 一 膜 通 过紫外可见 吸 收光谱的研究 可知 磺化 酞 著 铜 一 膜 中 的磺 化 酞 普 铜分 子 主 要 以 面 对面 的 二 聚 体形 式 存在 ， 且 平行于 载 片平面 排 列 今 考 文 献 叨 川 妞 以 比 ， ， ， ， 刀 奋加 ， ， 江雷 ， 朱 明 ， 刘 旺 ， 等 超分子膜修饰 器件 的光敏特性研究 高等学校化学学报 ， ， 江雷 ， 刘 旺 ， 王 德军 ， 等 · 分子膜 尹 界 面 电 荷转移机制研究 高等学校化学学报 ， ， 川 ， ， 创比 奴江 功加卜 枷 ， ， 卜 加 ， ， ” 场时 卯助山 】功‘ 尽 口 ， 一 ， 】 州血 山 加 ， ， 别 灿 ， 户韶回 场比 砰 此 邵阵 如 侣出” 伪韶 刃 助 侧翔 ， ， 几 叮 以翔 沉 止 侧 ， 沁 ， 面 · 奴 鞍 ， 叙 比 肚 血 伴式 助 加 助韶 ， ’ ， “ ， ” ‘ 坛 别山 ， 田坷 溶液及膜系 中聚集态分子 的结构光谱和理化性 质的研究 博士论文 长春 吉林大学 ， 玩几 ” 雌口 班 也伪 岛 乃叮 ， ， 一 一 ， ， ， ， 加一 为加 ， ， 乙 动 ， ， ， ， 由 ， ， 吨 面 ， ， 川比韶 一 ， 一 一 印 却 一 而 · 一 而