(三)生成络合物的影响 以Fe3Fe2的条件电位为例E(Fe3/Fe2+)=077V E 2+ E +0.0591gc Fe Fe 介质(1moL)HCIO4HCSO4H3PO4HF p"(Fe"HFe2)0.750.70 0.68 0.44 0.32 与Fe3的络合作用增强 氧化态形成的络合物更稳定,结果是电位降低 特例:邻二氮菲(phen) gB(fe(phen)3 +)=14.1, IgB (fe(phen)3)=21.3 pp(Fe fe )=1.06V(1 molL H,SO4)
（三）生成络合物的影响 以Fe3+/ Fe2+的条件电位为例 E (Fe3+/Fe2+)=0.77 V 0.44 0.32 介质(1 mol/L) H3PO4 HF 0.75 0.70 0.68 HClO4 HCl H2SO4 '(Fe /Fe ) θ 3+ 2+ 与Fe3+的络合作用增强 氧化态形成的络合物更稳定，结果是电位降低 3 2 3 2 3 2 Fe /Fe 2 3 O Fe Fe Fe /Fe Fe Fe γ α E E 0.059lg γ α + + + + + + + + = +
例7-4碘量法测Cu2+时,样品中含Fe3 pH=3.0,[HF]+[F]=0.1moL时Fe3是否产生干扰? 已知:E(FeFe2)=077VE(2)=0.4V K [F]=C-:d=(HF]+[F]) [H+K 10-314 =0.10× 10-30+10-314 =10(m01Z Fe”(F) 1+A[F]+A[F]+A[F]=10 E=E0+0.059lg(an2/)=0.30(V)
例7-4 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+ . 已知： E (Fe3+/Fe2+)=0.77 V E (I2 /I- )=0.54 V pH=3.0，[HF]+[F-]=0.1mol/L时Fe3+是否产生干扰？ 3 2 2 3 3.14 1.38 3.0 3.14 2 3 7.94 ( ) 1 2 3 [ ] ([ ] [ ]) [ ] 10 0.10 10 ( / ) 10 10 1 10 1 0.059lg( / ) 0.30( ) a F F a Fe F Fe Fe Fe K F C HF F H K mol L F F F E E V − − + + + + − − + − − − − − − − = = + + = = + = + + + = = = + =
沉淀、酸度及络合效应对电位的影响 沉淀的影响: 如氧化态生成沉淀,则条件电位和电位均降低; 还原态生成沉淀,则条件电位和电位均升高。 酸度的影响: 在电位表达式的分子或分母上,按照氢离子浓度的 大小及其酸效应判断 络合的影响: 氧化态生成络合物,则条件电位和电位均降低; 还原态生成络合物,则条件电位和电位均升高
沉淀、酸度及络合效应对电位的影响 • 沉淀的影响： 如氧化态生成沉淀，则条件电位和电位均降低； 还原态生成沉淀，则条件电位和电位均升高。 • 酸度的影响： 在电位表达式的分子或分母上，按照氢离子浓度的 大小及其酸效应判断。 • 络合的影响： 氧化态生成络合物，则条件电位和电位均降低； 还原态生成络合物，则条件电位和电位均升高
小 条件电位及其计算 外界条件对电极电位的影响 酸度的影响 络合物生成的影响 沉淀生成的影响
小 结 • 条件电位及其计算 • 外界条件对电极电位的影响 酸度的影响 络合物生成的影响 沉淀生成的影响
三氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的程度,由反应的平衡常数来衡量。 K越大,反应越彻底。 当E>E无副反应)时 n Ox,+n, red=n, Ox n red →>平衡常数K= 2 n ox Re 条件平衡常数K=-4Cx2 n Ox Re 反应达平衡时:E1=E2或E1=E2
当 （无副反应）时 E1 E2 n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1 1 2 1 2 2 1 2 1 Re Re n d n Ox n Ox n d a a a a 平衡常数 K = 1 2 1 2 2 1 2 1 Re Re ' n d n Ox n Ox n d C C C C 条件平衡常数 K = ' 2 ' 反应达平衡时：E1 = E2 或E1 = E 三.氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的程度，由反应的平衡常数来衡量。 K越大，反应越彻底